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Soient «,4' deux points infiniment voisins B À

1 Jean Perrin, loc. cit., p. 541.

174 GEORGES FLUSIN.

de la surface de séparation AA et de même, f,f, deux points infiniment voisins de BB. Il ne peut pas y avoir équilibre, sans quoi le coefficient d'imbibition de la membrane, à ce moment homogène, pour un même liquide serait I en 4 et i en $'. On voit donc, par un raisonnement analogue à celui qui sert pour expliquer la distillation, que le dissolvant doit passer à travers la paroi, de la droite vers la gauche.

La membrane étant par définition imperméable aux corps dissous, le coeflicient d’imbibition I relatif à un même dissolvant est indépendant de la nature et de la concentration des solutions ; en consé-— quence de la même hypothèse, : ne dépendra que de la concentration. Dès lors, pour des solutions équimoléculaires, AT et F ont respectivement une valeur invariable, quel que soit le corps dissous : il en résulte que le débit et la pression osmotiques sont constants. Nous appellerons valeurs théoriques les valeurs expérimentales constantes ainsi observées.

Aussitôt que le corps dissous vient à pénétrer la membrane et à diosmoser, même en quantité minime, dans le dissolvant, on observe une diminution considérable sur les valeurs théoriques du débit et de la pression osmotiques. De plus, la perte de concentration subie par la solution et la fuite due à la diosmose sont impuissantes à rendre compte de ces écarts expérimentaux, auxquels il faut chercher une explication plus satisfaisante. Elle ne paraît pas impossible à fournir.

Lorsque la paroi n'est plus semi-perméable, le corps dissous imprègne évidemment la membrane dans toute son épaisseur et c’est un fait d'observation que la concentration, dans la membrane, du corps dissous va en décroissant de la solution vers le dissolvant. Par suite, la valeur de Ï diminue et devient l’ I; nous aurons aussi AT" << AI. Ces deux facteurs, sous la dépendance desquels nous plaçons le débit osmotique, venant à décroître, il s’ensuivra un abaissement du débit, indépendamment des erreurs expérimentales provenant de la diosmose.

La variation côrrélative de pression osmotique se rattache aux mêmes causes, si l'on admet que la proposition de M. Jean Perrin ?

! Le raisonnement précédent est calqué textuellement sur celui de M. Jean Perrin. 2? Jean Perrin, loc. cit. p. 542 (note).

puisse se traduire ainsi : « La pression osmotique est l'accroissement de pression que doit subir la solution pour que, du côté de cette solution, le coeflicient d'imbibition du dissolvant redevienne égal à celui du dissolvant pur. » L’accroissement de pression nécessaire à rendre à égal à 1 dépend de la différence [ — . On voit immédiatement que, la membrane n'étant plus imperméable au corps dissous, la pression osmotique diminuera avec la valeur de I — à.

En résumé, dès que la membrane est imprégnée par le corps dissous, et sans qu'il soit alors besoin d'attribuer à la diosmose une importance quelconque, la pression et le débit osmotiques tombent bien au-dessous de leurs valeurs théoriques. Le débit, en particulier, se retrouve sous la dépendance immédiate de I et de AT.

On comprend ainsi aisément pourquoi, dans le cas général de membranes douées d'aflinités électives parfois accentuées vis-à-vis des corps dissous, les variations continuelles de I et de AT masquent plus ou moins la relation qui unit F au débit osmotique.

Dans cet ordre de faits, nous avons vu qu'à la diminution trop rapide de [, pour une concentration croissante, correspond un maximum de (, Nous savons aussi que les valeurs négatives de AI, observées avec les acides organiques et la vessie de porc, peuvent entraîner une osmose négative : si nous nous reportons au schéma précédent, il est clair que le dissolvant pourra passer de la gauche vers la droite, quand nous aurons : > I. A vrai dire, Q ne sera négatif que si l'influence négative de AI est assez forte pour surmonter l'influence toujours positive de F. C’est pourquoi nous avons observé une persistance de ces valeurs négatives de AÏ, au regard d’une osmose déjà positive, comme aussi un accroissement de €) plus rapide que la concentration, lorsque AT tend à devenir positif.

J'aurais aimé imprimer un caractère plus rigoureux à cette conception du mécanisme osmotique. La complexité du problème, aussi bien que la contingence des facteurs expérimentaux auxquels J'ai été contraint de m'adresser, ne m'ont pas permis de le faire. Je crois pourtant être resté sur le terrain solide de la méthode inductive, en attribuant à l’étroite connexité qui se manifeste entre les phénomènes osmotiques et les affinités quasi-chimiques de la membrane pour les substances osmosantes, non pas seulement un rôle de condition, mais toute la valeur d’une relation quantitative.