CHAPITRE VIII

GLUCOSIDES

Généralités. — Les glucosides sont des,éthers du glucose, très répandus dans le règne végétal. Ils résultent de la combinaison du glucose avec divers corps (acides, alcools, etc.); en s’hydratant, ils se dédoublent en glucose et en un autre composé qui différe pour chaque glucoside. 5

Exemples : La salicine donne de la saligénine et du glucose.

C18H1807 + H20 = C7H80? + C$H2205 La coniférine donne de l'alcool coniférylique et du glucose. C15H205 LE H20 = CH120% + CSH205 : , L'arbutine fournit de l’hydroquinone et du glucose. C2H1607 Æ H20 = CSH°0? + CSH120° etc.

La plupart des glucosides sont des corps ternaires constitués par les trois éléments suivants : carbone, hydrogène et oxygène. Il est facile d'expliquer leur genèse dans la plante en partant de l’aldéhyde formique ; avec M. A. Gautier, nouspouvons écrire, par exemple, que l’hydroquinone qui donnera naissance à l’arbutine, en s’unissant au glucose avec élimination d’une molécule d’eau, dérive de l’aldéhyde formique : | 7 CH20 = CSHSO? + CH20? + 3H20 aldéhyde formique hydroquinone acide formique eau

Il en serait de même pour la saligénine de la salicine. SCHO0 > — 0 CO K22 CH aldéhyde formique saligénine acide formique I reste bien entendu que ces origines sont hypothétiques, ces équations n’exprimant guère que des vues théoriques, et lachimie de l'activité cellulaire des plantes ayant fourni jusqu'ici peu de faits positifs et démontrés par l'expérience.

Outre ces trois éléments fondamentaux : carbone, hydrogène et oxygène, quelques glucosides contiennent de l’azote. Telles sont la solanine (C#HT1AzO!5) et l'amygdaline (C?#H27AzOH). La solanine donne par hydratation de la solanidine et du glucose.

CHHAzO! + 2H?0. — 2C6H#06 +. CAzH + C'H°O

. amygdaline eau glucose acide essence cyanhydrique d'am.amèr.

Ces hydratations des glucosides ont lieu, soit par l’action desacides minéraux étendus, soit par l’action de divers ferments. Dans le végétal, les transformations des glucosides ont toujours lieu sous l’action des différents ferments émis par la plante.

Dans les amandes amères etle laurier-cerise, par exemple, c’est par un ferment, l'émulsine, que se fait le dédoublement de l’'amygdaline. s -

Enfin, certains glucosides contiennent non seulement du carbone, de l'hydrogène, de l'oxygène etdel'azote, mais encore du soufre. On rencontre des glucosides sulfurés dans la plupart des Crucifères. M. Guignard a démontré leur présence dans quelques Capparidacées (Capparis), Tropéolées (l'ropæolum), Papayacées (Carica). Hsne sont pas encore chimiquement connus, mais leur existence est dès maintenant prouvée.

De tous ces glucosides sulfo-azotés, deux seulement sont bien connus : 4° L’acide myronique (C!°H1#Az$S?0!°) qu'on rencontre dans le Brassica nigra Koch (moutarde noire) sous forme de composé salin (myronate de potassium) et quiest généralement désigné sous le nom de sinigrine; c'estcettesinigrine qui, sous l’action d’un ferment, la myrosine, forme de l'essence de moutarde ou isosulfocyanate d’allyle, . du glucose et du sulfate acide de potassium.

CH0HISAZKS2010 — CSHi — AZCS HE CSHO0S + SOKH

sinigrine isosulfocyanate d’allyle glucose sulfate acide

c | de potassium

2° La sinalbine (C#°H4447?$?015), qu'on trouve dans le Sinapis alba L. (moutarde blanche). Sous l’action de la myrosine, elle se dédouble et donne une essence (différente de celle qui est fournie par les Brassica et qui paraît être de l’isosulfocyanate d’orthoxybenzyle),

. du glucose et du sulfate acide de sinapine

CH#A72S2016 — CHTO—AZCS + CHOSE SO'H —C'SH?2*AZO sinalbine isosulfocyanate glucose sulfate acide de d'orthoxybenzyle sinapine

Les plantes contiennent, en résumé, un grand nombre de glucosides, tous susceptibles de former du glucose par dédoublement.

Un même glucoside peut se rencontrerchez plusieurs plantes différentes. Ainsi l'acide myronique se trouve à l’état de myronate de potassium dans le Cochlearia armorica L. (raifort), dans les graines des Cheiranthus CheiriL., Lepidium Draba L., Brassica Napus L., Raphanus sativus L., R. Raphanistrum L. et Sisymbrium officinale Scop. La coniférine est encore plus répandue ; elle existe non seulement dans toutes les Conifères, mais encore dans toutes membranes lignifiées. - Fons.

La localisation de ces glucosides par les méthodes microchimiques sont particulièrement difficiles; pour beaucoup d’entre eux,les recherches les plus minutieuses et les mieux conduites sont restées infructueuses. oi

Ils ne possèdent pas, comme les alcaloïdes, des réactifs généraux : le seul caractère commun qu'ils présentent est de donner par dédoublement du glucose comme terme constant. |

Or, si l'on peut arriver à produire ces dédoublements dans les tissus vivants au moyen d'acides ou de ferments appropriés, on ne peut guère penser à révéler le glucose. Les chances d’erreur seraient trop multipliées par la grande fréquence du glucose dans les tissus végétaux. Nous verrons plus loin qu'on a pu localiser l'acide myronique en provoquant son dédoublement, mais ce glucoside possède des propriétés spéciales qui ont permis de le révéler non pas par le glucose, mais par l’essence à laquelle il donne naissance en se dédoublant; la manipulation est du reste très délicate et ne saurait être généralisée.

On a surtout recours aux réactions colorantes ; nous avons déjà dit, à propos des alcaloïdes, que Ces réactions ne peuvent être toujours concluantes, les réactifs employés agissant aussi sur plusieurs autres Corps contenus dans le suc cellulaire; on ne saurait trop insister sur les causes d’erreur qu'il faut éviter.

Quoi qu'il en soit, nous donnons les résultats obtenus.

Acide myronique

L'acidemyronique est un glucoside qui a pour formule C'°H!°AzS1010: il existe dans un certain nombre de Crucifères et notamment dans les graines de moutarde (Brassica nigra Koch), le Cochlearia armo-

rica L., le Cheiranthus Cheiri L., le Lepidium Draba L., le Brassica Napus L., le Raphanus sativus L., le À. Raphanistium L., et le Sisymbrium officinale L.

Ce glucoside se présente dans la plante sous la forme d'un composé potassique, qui est du myronate de potassium. C'est à ce myronate de potassium qu'on donne le nom de sinigrine.

En présence d'un ferment contenu également dans certaines cellules de ces plantes, le myronate de potassium se dédouble et donne du glucose, de l’isosulfocyanate d'allyle ou.essence de moutarde et du sulfate acide de potassium

CHOH18AZKS2010—CSH1206+- CH —AzCS+SOHk

M. Guignard a étudié la localisation des myronates de potassium dans les plantes nommées ci-dessus.

«Comme on ne peut déceler la présence du glucoside par les réactifs colorants, dit-il, ni opérer sur les cellules de la même façon que sur ce composé extrait des organes qui le renferme, j'ai cherché à résoudre la question par d’autres procédés.»

Voici les procédés employés par ce savant:

I.— Laisser sécher lentement et incomplètement à l'air libre l'organe à étudier (tige ou racine de raifort dans l'exemple cité), jusqu'à ce que la section ne détermine plus, à la faveur de l’eau de végétation, le ‘contact du ferment et du glucoside. Porter les coupes épaisses de 1-2 assises de cellules dans de l'éther anhydre pur, qui ne dissout pas le glucoside, afin d'enlever toutes les matières grasses contenues dans lés cellules; avant de continuer l'opération, s'assurer, par la teinture d'Alkanna, que toute la matière grasse a été enlevée.

Comme l’éther a fait perdre au ferment toute son activité, on emploie alors une solution filtrée de mÿrosine, préalablement purifiée par des précipitations au moyen de l'alcool et lavée à l'éther après dessiccation lente à l'étuve.

Maintenir les coupes pendant 30 ou 40 minutes dans la solution de myrosine, à 50 degrés. Laver à l’air et traiter par de la teinture d'Alkanna.

Les cellules qui contenaient du myronate de potassium présentent de l'essence de moutarde, colorable, nous le savons, par la teinture d'Alkanna.

Ces coupes re traitées de nouveau par l'éther anhydre qui dissout A RnEe sont décolorées.

II.— Traiter les coupes par une solution alcoolique d'acide tartrique à titre assez fort. Le potassium du myronate de potassium est précipité. Ce précipité est constitué par des cristaux de bitartrate de potassium. Ils appartiennent au système orthorhombique; ils sont tétraédriques, pere prismatiques ou ellipsoïdaux, libres ou groupés de façons variables.

Les plantes contenant des sels de potassium, il est utile de se rendre compté que le précipité obtenu est bien dù au sel glucosidique. Pour cela, on enlève le myronate de potassium par de l'alcool à 90 degrés, qui ne dissout que très légèrementou

pas dutout les sels minéraux de potassium. On traite alors ces coupes par la solution alcoolique d'acide tartrique, et on s'assure ainsi approximativement de la quantité de sels minéraux contenus dans l'organe et Les cellules où ils se trouvent localisés. :

Par ces deux procédés, M. Guignard a trouvé que toutes les cellules parenchymateuses de l'écorce, du bois et de la moelle contiennent le myronate de potassium. Dans 1e graines, à part les cellules à myrosine, tous les autres éléments du parenchyme, des cotylédons et de la radicule, y compris l’épiderme, contiennent le sel glucosi dique.

Acide rubérythrinique C#?H2011

L'acide rubérythrinique se trouve dans la racine du Rubia tinctorum. 1l colore les racines de cette plante en jaune. : Il se dédouble en donnant du glucose et de l’alizarine.