‹ Élémens de chimie appliquée à la médecine et aux arts (volume 2)Chapitre 103 sur 137 · DE L'AMMONIAQUE · texte numérisé non relu

DE L'AMMONIAQUE

444- 8az ammoniac est incolore , doué d’une odeur forte, pénétrante, qui le caractérisé ( propriété essentielle ) , et d’une saveur assez caustique-, il est beaucoup plus léger que l’air ; sa pesanteur spécifique est de 0,596 , il verdit le sirop de violette avec beaucoup d’énergie ( propriété essentielle ) ; il éteint les corps enflammés. Le gaz ammoniac parfaitement sec ne se congèle pas par un froid de 48° o. Si après l’avoir bien desséché au moyen du chlo¬

rure de calcium ( muriate de chaux ) on le fait passer dans un tube de porcelaine chauffé au-dessus du rouge cerise, verni intérieurement , lute extérieurement, et qui ne renferme dans sa capacité aucun fragment de bouchon , une très-petite quantité du gaz se décompose et donne du gaz hydrogène et du gaz azote. Si le tube de porcelaine renferme dans son intérieur des fils métalliques de fer, de cuivre , d’argent , de platine ou d’or , le gaz ammoniac se décompose en totalité ou en grande partie 5 la portion décomposée est également transformée en hydrogène et en azote dans le rapport de 3 à 1 , et l’expérience prouve , i°. que le poids des métaux employés n’augmente ni ne diminue s’ils sont purs ; 20. que le fer et le cuivre jouissent de cette propriété à un plus haut degré que les autres , puisqu’il faut huit fois plus de platine que de fer pour produire le même effet ; 3°. que plusieurs d'entre eux changent de propriétés physiques : le fer, par exemple, et le cuivre deviennent cassans; 4°- qu’il ne se forme aucun composé solide ni liquide; 5°. enfin , que leur action est d’autant

mée d’oxigène et d’un métal particulier qu ils ont appelé arn-> monium , et ont proposé de la ranger parmi les oxides métalliques : cette opinion est loin d’être généralement reçue , parce qu’elle n’est pas appuyée sur des preuves décisives ; si noua faisons ioifliistoire de ee produit, c’est parce qu’il jouit de pro» priétés alcalines , comme la potasse et la soude.

plus grande que la température est plus élevée. Quelle est 1 action exercée dans cette circonstance par les métaux ? On l'ignore ; mais il est probable qu’ils favorisent la décomposition du gaz en augmentant la surface. L’on sait effectivement que cette décomposition s’opère à merveille en substituant aux métaux du sable, des fragmens de cailloux , de porcelaine , etc. ; ou bien en faisant passer le gaz à travers cinq ou six tubes longs , dont l’intérieur est parfaitement poli, et ne contient aucun corps étranger; on pense, en outre, que ces différens corps métalliques cèdent au gaz ammoniac le calorique nécessaire pour séparer ses élémens.

Lumière. Le pouvoir réfringent de ce gaz est de a,i685i. En faisant passer , au moyen de la bouteille de Lej'de , deux ou trois cents décharges électriques h travers une petite quantité de gaz ammoniac , on le décompose en gaz hydrogène et en gaz azote.

445. A la température ordinaire, le gaz oxigène n’agit point sur lui ; mais si on chauffe le mélange au moyen d une bougie allumée ou d une étincelle électrique , il est décomposé ; l’oxigène s’empare de son hydrogène pour former de l’eau ; une petite partie du gaz azote s’unit aussi avec 1 oxigène pour former de l’acide nitrique ; mais la majeure partie du gaz azote est mise à nu. L 'hydrogéné est sans action sur le gaz ammoniac. On ignore comment le bore agit sur lui. Une mesure de charbon de buis en absorbe 90 mesures a la température ordinaire ; mais si le charbon est rouge, il le décompose et donne naissance à du gaz hydrogène carboné, à du gaz azote et à du gaz acide hydro-cyanique ou prussique ( acide formé d’hydrogène , de carbone et d’azote). Si l’on fait arriver dans un tube de porcelaine, chauffé jusqu’au rouge, du gaz ammoniac et du soufre en vapeur, celui-ci le décompose également, et il en résulte, a0, uu mélange de gaz hydrogène et de gaz azote; 20. un

DE LAMMONÏAQUE.

composé d’acide hydro-sulfurique ( hydrogène + soufre ) et d’ammoniaque non décomposée; 3°. ce dernier composé contenant du soufre.

446. Si l’on met en contact de Y iode et du gaz ammoniac parfaitement secs , ces deux substances se combinent , et l’on obtient sur-le-champ un liquide visqueux, d’un aspect métallique , qui est de l’iodure d’ammoniaque ; cet iodure ne tarde pas à s’emparer d’une nouvelle quantité de gaz ammoniac , et donne naissance à un liquide moins visqueux , d’un rouge brun , qui est un iodure avec excès d ammoniaque. Aucun des deux n’est détonnant ; mais si on les verse dans l’eau, on obtient de Y iodure d azote sous la forme d’une poudre fulminante , et de l’hydnodate d ammoniaque. , .

Théorie. Nous pouvons représenter les elemens de 1 îo-

dure d’ammoniaque par

Ammoniaque -f- hydrogéné -4“ azote (î).

Iode -}- iode.

Acide hydriodique. Iodure d azote.

L’eau détermine la décomposition d’une portion d’ammoniaque ; l’hydrogène provenant de cette décomposition s’unit aune partie de l’iode et donne naissance à de l’acide hydriodique, dont l’ammoniaque non décomposée s’empare pour former l’hydriodate, tandis que l’autre portion d’iode se combine avec l’azote qui résulte de la décomposition de l’ammoniaque et forme l’iodure d azote.

Cet iodure, desséché, détonne spontanément; il détonne

(i) Il est indifférent de représenter l’ammoniaque par ce nom, ou par ses élémens hydrogène azote; il l’est également de représenter la quantité d iode qui se trouve dans 1 iodure d’ammoniaque par iode -J- iode.

même lorsqu’il est humide ou qu’il est sous l’eau, pourvu ^u’on le presse légèrement : ces de'tonnations sont accompagnées de lumière que l’on aperçoit très-bien dans I’obscunté. Il est aisé de concevoir, d’après ce que nous venons dedire, qu’on doit former cet iodure avec facilité en versant sur l’iode de l’ammoniaque liquide. (Note deM. Collin Annales de Chimie , t. xci. )

Si l’on introduit quelques bulles de chlore gazeux dans une cloche presque pleine de gaz ammoniac parfaitement sec, disposée sur la cuve à mercure, celui-ci est rapidement absorbé et décomposé en partie 5 il y a dégagement de calorique et de lumière ; l’hydrogène de la portion de gaz ammoniac décomposée forme avec le chlore de l’acide hydrochlorique, qui se combinant dansle même instant avec l’am, moniaque non décomposée, donne naissance à des vapeurs blanches , épaisses d’hydro-chlorate d’ammoniaque ;

1 azote provenant du gaz ammoniac décomposé est mis à nu et reste dans la cloche. On obtient les mêmes produits si l’on met ensemble l’ammoniaque et le chlore , l’un et l’autre a 1 état liquide : seulement , dans ce cas , il n’y a aucun dégagement de lumière, et l’hydro-chlorate d’ammoniaque reste en dissolution dans l’eau. Enfin on peut déterminer cette décomposition , et la formation de% mêmes produi ts , en faisant passer du chlore gazeux à travers un flacon plein d’ammoniaque liquide; et pour peu que le lieu soit obscur , on aperçoit un dégagement de lumière assez marqué, L azote est sans action sur le gaz ammoniac.

Exposé à Pair, ce gaz ne subit aucune altération à froid et ne répand point de vapeurs, quoiqu’il soit excessivement soluble dans l’eau. Si la température est élevée, on observe les mêmes phénomènes que ceux que produit sur lui le gaz oxigène , mais à un degré plus faible. L’eau, à 3a température et à la pression ordinaires, peut en dissoudre 43o fois son volume, ce qui faità-pcu-pcès le tiers dç sot»

DE L'AMMONIAQUE. l\ï$

poids. On peut prouver celte grande solubilité du gaz ammoniac par les moyens employés pour prouver celle du gaz acide liydro - chlorique. ( V oyez page a3 a. ) Il est aisé de prévoir qu'un morceau de glace doit être liquéfié par ce gaz aussi vite que par des charbons ardens. L’ammoniaque liquide, connue sous les noms d 'alcali volatil t à' alcali fluor , d’ esprit de sel ammoniac , est incolore; son odeur , sa saveur et son action sur le sirop de violette sont les mêmes que celles du gaz. Si elle est très-concentrée , on peut la solidifier et l’obtenir cristallisée en aiguilles , en la soumettant à un froid de 56° — o ( Vauquelin) ; chauffée , elle laisse dégager presque tout le gaz , et s’affaiblit; sa pesanteur spécifique est de 0,9064 lorsqu’elle est formée de a5,3y de gaz ammoniac et de 74,63 parties d’eau ; elle est , au contraire , de 0,9713 si le gaz ammoniac dissous n’est que 7,17 , et l’eau 92, 83.

L’action de l’oxide de carbone et de l’oxide de phosphore. sur ce gaz est inconnue. Le protoxide et le deutoxide d'azote le décomposeraient probablement à une température élevée.

Les acides précédemment étudiés peuvent se combiner tous avec l’ammoniaque , et donner naissance à des produits qui , par leur analogie avec ceux qui sont formés d’un acide et d’un oxide métallique, portent le nom de sels. M. Gay-Lussac a prouvé que les combinaisons du gaz ammoniac avec les acides gazeux avaient lieu dans des rapports très-simples, comme il est aisé de s’en assurer par l’inspection du tableau suivant que nous avons extrait de l’ouvrage deM. Thénard,

? HEMIERE PARTIE.

Usages et mode d'action. On emploie l’ammoniaque comme réactif dans les laboratoires. Son actionsur 1 économie animale est des plus meurtrières; elle enflamme fortement les tissus avec lesquels on la met en contact , et paraît agir comme un puissant stimulant du système nerveux. Respiré à l’état de gaz, ou introduit dans l’estomac, ce corps ne tarde pas à développer des symptômes inflammatoires et nerveux qui sont bientôt suivis de la mort, s’il a été employé en assez grande quantité et à un certain degré de concentration. Son action estbeaucoup moins vive lorsqu’on 1s

ue l’ammoniaque. 4a7

prend affaibli : dans ce cas , il augmente la chaleur générale , la fréquence du pouls et la transpiration -, il provoque la sueur, et fait souvent reparaître des phlegmasies qui étaient supprimées. Les médecins peuvent, par conséquent, s’en servir avec succès lorsqu’il est administré avec prudence. Tantôt on l’introduit dans l’estomac , tantôt on l’applique à l’extérieur, tantôt enfin on l’emploie à l’état de gaz. On le fait prendre intérieurement dans certaines fièvres putrides accompagnées d’affaissement, afin de déterminer la crise par les sueurs -, dans certaines fièvres ataxiques lentes , dans les maladies éruptives rentrées ou dans celles dont l’éruption est difficile , dans les affections rhumatismales lentes, clans les piqûres des divers reptiles et insectes venimeux 5 on l’associe , suivant l’indication que l’on veut remplir , à des potions toniques ou sudorifiques , et on en met 20 ou 3o gouttes dans 5 ou 6 onces de potion que l’on fait prendre par cuillerées : il vaudrait mieux , attendu la grande volatilité de ce médicament , ne le mêler à la potion qu’au moment où le malade doit en prendre une cuillerée. On l’applique à Y extérieur dans les brûlures récentes, afin d’empêcher l’inflammation et les phlyctènes de se développer ; dans plusieurs maladies lentes des muscles , des glandes lymphatiques $ dans le rhumatisme chronique ; dans les engorgemens laiteux des mamelles qui ne sont pas anciens j dans la gale, les dartres , l’oedème. On l’injecte quelquefois dans le vagin pour exciter la membrane muqueuse , et rappeler une phlegmasie locale supprimée : dans ces circonstances, on emploie l’ammoniaque liquide étendue d’eau, ou bieu un liniment préparé avec une partie d’ammoniaque et 10 d’huile 5 ou bien enfin , on se sert de sachets remplis d’une poudre composée de 3 parties de chaux et d’une de sel ammoniac , mélange dont il se dégage de l’ammoniaque. On fait usage de ce médicament liquide concen- • trépour brûler les morsures des reptiles venimeux et les

piqûres de certains insectes. A l’état de gaz , il a été employé dans l'amaurose imparfaite , sous la forme de fumigations 5 ou le fait respirer dans la syncope, l’asphyxie, pour prévenir les attaques d’épilepsie, etc. En général, dans la plupart lies c;>s , il suffit d’approcher du nez un flacon contenant de l’ammoniaque liquide, et il faut suspendre l’emploi de ce médicament aussitôt que le malade revient à lui-même, crainte d’enflammer, par l’action trop prolongée du caustique, la membrane muqueuse pulmonaire.

Composition. Lorsqu’on décompose 100 parties en volume de gaz ammoniac par l’étincelle électrique , on obtient 1 5o parties de gaz hydrogène et 5o de gaz azote en volume : le gaz ammoniac est donc formé de 3 volumes d’hydrogène et d’un volume d’azote condensés de manière à ne former que deux volumes : en déterminant le poids de ces volumes d’après la pesanteur spécifique des deux gaz , on trouve l’ammoniaque formée de 100 parties d’azote et de 32,66 d’hydrogène en poids. Si on admet, avecM. Thomson, que ce corps est formé de 3 atomes d’hydrogène (qui pèsent 0,376) et d’un atome d’azote, dont le poids est 1 ,75, on le trouvera composé de 100 d’azote et de 21,42 d’hydrogène en poids , résultat qui n’est pas entièrement semblable au précédent , mais dont la différence tient à ce que M. Thomson évalue la pesanteur spécifique du gaz hydrogène à 0,0694, tandis que, suivant nous, elle est de 0,07321.

Poids d’un atome d' ammoniaque. Il est de a, 1 25, somme du poids d’un atome d’azote et de trois atomes d’hydrogène.

Préparation. On introduit dans une petite fiole munie d’un tube recourbé , parties égales de chaux vive et d’hydro-chlorate d’ammoniaque (sel ammoniac composé d’acide liydro-chlorique et d’ammoniaque ) , réduits en poudre séparément, et mêlés : le gaz se dégage de suite, et on le recueille sous des cloches remplies de mercure , après

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avoir laissé passer les premières portions qui sont mêlées d’air. On doit, pour hâter le dégagement de l’ammoniaque, élever un peu la température du mélange-, il reste dans la fiole de l’hydro-chlorate de chaux , ou du chlorure de calcium si l’on a fortement chauffé} d’ou il suit que la chaux s emw pare de l’acide hydro-chlorique. Le gaz ammoniac obtenu n’est pur qu’autant qu’il est entièrement dissous par l’eau. On peut préparer l’ammoniaque liquide avec 1 appareil décrit à l’article Chlore ( voyez pl. 9 , fig. 57 ) , pourvu que l’on substitue au malras D une cornue de grès disposée sur la grille d’un fourneau à réverbère contenant le mélange de parties égales de sel ammoniac et de chaux; que de cette cornue parte un tube de sûreté large qui plonge dans la petite quantité d’eau du llaCon F. On chauffe graduellement la cornue jusqu’au rouge ; le gaz se dégage et se dissout dans l’eau distillée des flacons F, A , B , etc. ; l’ammoniaque obtenue dans le premier vase F est colorée par une matière huileuse qui se trouve dans le sel ammoniac employé , et ne doit pas être melée avec celle des autres flacons.

Des Sels ammoniacaux.

Les sels ammoniacaux étant les seuls qui ne soient pas composés d’un acide et d’un oxide métallique, devraient faire une classe à part : cependant nous les rangeons ici pour ne pas interrompre la série des sels formés par les alcalis , pour nous conformer à l’usage généralement reçu de faire leur histoire après celle des sels de potasse et de soude.

447* Les sels ammoniacaux sont, en general, solubles dans l’eau ; leurs dissolutions ne sont pas précipitées par les sous-

carbonates de potasse, de soude et d’ammoniaque, ni par les

hydro-sulfates , ni par le prussiate de potasse (hydro-cya-

nate); comme ceux à base de potasse, ils sont tous précipités en jaune serin par Y hydro-chlorate de platine (voy. § % 2)i ,ls se troublent aussi comme eux lorsqu’on les agite avec une dissolution concentrée de sulfate acide d’alumine et forment de l’alun; triturés avec de la potasse, de la soude, de la chaux , de la baryte ou de la strontiane , ils sont décomposés , et laissent dégager de ï ammoniaque facile à reconnaître à son odeur. Quelques-uns d’entre eux sont très-volatils; mais la majeure partie sont décomposés par le feu.

448- Sous-borate d’ammoniaque. Il est constamment le produit de 1 art; il a une saveur âcre, piquante, mineuse; il verdit le sirop de violette; on peut l’obtenir cristallisé; ses cristaux brunissent à l’air et perdent leur forme; ils se décomposent à une chaleur rouge et laissent dégager toute l’ammoniaque; ils se dissolvent beaucoup mieux dans l’eau chaude que dans 1 eau froide. Ce sel est sans usages.

Préparation. Ier procédé, § 202.

449- Sous-carbonate d'ammoniaque (alcali volatil concret, sel volatil d’Angleterre). On ne le trouve que dans certaines matières animales pourries; il se développe quelquefois dans l’urine soumise encore à l’influence de la vie. Nous avons vu, chez deux individus atteints d’ictère symptomatique, cette liqueur excrémentitielle, loin d’être acide, contenir du sous - carbonate d’ammoniaque au moment même où elle était rendue. Ce sel est solide et sous la forme de petits cristaux qui imitent en se réunissant les feuilles de fougère ou les barbes d’une plume; il a une saveur caustique, piquante, mineuse; son odeur est ammoniacale; il verdit le sirop de violette ; il est tellement volatil qu’il se transforme en gaz lorsqu’on l’expose à l’air à la température ordinaire, et, à plus forte raison, lorsqu’on le chauffe dans une cornue , ou qu’on cherche à le dissoudre dans de l’eau bouillante; d’où il suit qu’il ne peut être dis-

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sous dans ce liquide à la température de 1 ébullition. Deux parties d’eau à io° en dissolvent une partie, et beaucoup plus si elle est à /[o* ; cette solution , évaporée avec ménagement, fournit des cristaux octaédriques; elle peut absorber du gaz acide carbonique et se transformer en carbonate; elle dissout à merveille les sous-carbonates de zircone, d’yttria et de glucine, et les laisse précipiter lorsqu’on la fait bouillir. On emploie ce sous-sel comme réactif. Son action sur l’économie animale est à-peu-près la même que celle de l’ammoniaque, excepté qu’elle est moins forte. Peyrilhe lfe regardait à tort comme un puissant anti-syphilitique; on l’a employé dans ces derniers temps avec succès dans le croup; tantôt on l’a fait respirer pour provoquer la toux; tantôt on l’a appliqué au cou comme rubéfiant; tantôt enfin on l’a administré à l’intérieur. M. Réchou, qui s’en est servi souvent dans cette maladie, fait prendre de temps en temps, et par cuillerées, un sirop préparé avec une partie de ce sel et a4 parties de sirop de guimauve ; il administre en même temps une boisson adoucissante ou de l’eau de chiendent pour étancher la soif, et il évite avec raison l’emploi des acides, qui décomposeraient le sous-carbonate. Indépendamment de l’administration dont nous venons de parler, M. Réchou applique, sur les parties latérales et antérieures du cou, un mélange fait avec un gros de souscarbonate d’ammoniaque et deux onces de cérat ; il met sur ce mélange un sachet de cendre chaude, et il le renouvelle toutes les quatre heures : la peau se couvre de boutons; on éprouve un sentiment de prurit et de cuisson pendant deux ou trois jours; l’épiderme se détache et tombe promptement en desquamation. En général, on ne doit donner à-la-fois que 6, 8 ou io grains de sous - carbonate d’ammoniaque à l’intérieur; car il agit comme un violent poison lorsqu’il est imprudemment administré.

Préparation , On introduit un mélange pulvérulent

d’une partie d’bydro-chlorate d’ammoniaque et d’une partie et demie de carbonate de chaux dans une cornue de grès lutée, à laquelle ort adapte un long récipient en verre ou en teri e , et qui est placée dans un fourneau à réverbère. On remarque, en chauffant la cornue , que les deux sels se décomposent : 1 acide carbonique forme avec l’ammoniaque du sous-carbonate volatil qui se dégage sous la lorme de vapeurs blanches , et dont on facilite la condensation dans le ballon en entourant celui-ci de linges mouillés ; la chaux s’unit avec l’acide hydro-chlorique, passe à létal d hydro-chlorate, qui, à cette température, se décompose et se change en chlorure de calcium fixe ( nmriate de chaux fondu). Le sous-carbonate obtenu sera d’autant plus blanc que le sel ammoniac employé sera moins c oloré. Un kilogramme de ce sel peut fournir 7 à 8otf grammes de sous -carbonate d’ammoniaque.

450. Carbonate d’ ammoniaque. 11 est constamment le produit de l’art; il est inodore , suivant M. Berlhollet; du reste, son histoire est la même que celles des carbonates de soude et de potasse. Il est sans usages.

Préparation. On l’obtient comme le carbonate de po* tasse. ( Voyez § 397 )

45 1 . Phosphate d' ammoniaque. On le trouvedans l’urine de l’homme, combiné avec le phosphate de soude, dans certains calculs vésicaux , uni au phosphate de magnésie; enfin dans les concrétions intestinales des animaux. Il cristallise en prismes à quatre pans, terminés par des pyramides à quatre faces, ou en aiguilles; sa saveur est salée, piquante et urineuse; il est inodore; il verdit le sirop de violette; il est décomposé par le feu en ammoniaque qui se dégage, et en acide phosphorique qui se vitrifie si la température est assez élevée : cependant ce verre retient toujours un peu d’ammoniaque. Il est inaltérable à l’air ; quatre parties d’eau froide suffisent pour le dissoudre;

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leau bouillante le dissout mieux. On l’emploie en minéralogie comme fondant-, il sert aussi dans la fabrication des pierres précieuses artificielles.

Préparation. On l’obtient comme le phosphate de potasse. (Payez § 3g9.)

45a. Sous-phosphate d ammoniaque. Ce sel, décrit pour la première fois par M. Planche, cristallise en octaèdres réguliers-, il est inodore ; il a une saveur salée et piquante; il exige son poids d’eau froide pour se dissoudre ; le solutum précipite le sublimé corrosif en blanc. Le précipité était connu autrefois sous le nom de muriate de mercure ammoniacal. Il suffit, pour obtenir Je sous-phosphate dont nous parlons, d’ajouter du sous-cai bonate d’ammoniaque concret à une solution de phosphate d’ammoniaque neutre.

453. Phosphate ammoniaco- magnésien. Il se trouve dans quelques calculs de la vessie de l’homme, où il est souvent parfaitement cristallisé. Il est insipide , presque insoluble dans l’eau, inaltérable à l’air, et décomposable au feu. Il est sans usages.

454. Phosphate ammoniaco -de- soude ( sel microscomique'). Il existe dans l’urine, verdit le sirop de violette, se dissout très-bien dans l’eau , et peut être obtenu cristallisé ; il s’effleurit à l’air, perd l’ammoniaque et se transforme en phosphate acidulé de soude. Il est sans usages.

455. Phosphite d’ammoniaque. Il est constamment le produit de l’art, très -soluble dans l’eau et sans usages. ( Dulong. )

456. Hypo-phosphite d' ammoniaque. On ne le trouve jamais dans la nature. Il est excessivement soluble dans l’eau et dans l’alcool très-rectifié. Il est sans usages. Préparation. ( V oyez § 1 1 2.)

457. Sulfate d'ammoniaque (sel ammoniacal secret de Glauber). On ne le trouve qu’en petite quantité, combiné avec le sulfate d’alumine. Il cristallise en petits prismes

hexaèdres , terminés par des pyramides à six faces , ou en lames , ou en filamens soyeux , ou en aiguilles , d’une saveur très-amère et très-piquante; chauffé, il décréphe légèrement ; il éprouve ensuite la fusion aqueuse , perd une portion d’ammoniaque , et se transforme en sulfate acide; à une chaleur voisine du rouge cerise , il se décompose complètement, et ne donne que des produits volatils; il se dégage du gaz azote de l’eau formée aux dépens d’une portion de l’oxigène de l’acide sulfurique, et de l’hydrogène de l’ammoniaque , et des vapeurs blanches de sulfite acide d’ammoniaque. Il est inaltérable à l’air , à moins que celui-ci ne soit très-humide : dans ce cas , il se ramollit un peu ; il se dissout dans deux parties d’eau à i5°, et beaucoup plus dans celle qui est bouillante. On l’emploie, dans le commerce, pour obtenir l’alun.

Préparation. Il ne doit jamais être préparé avec l’acide et de l’ammoniaque concentrés , parce qu’il y a élévation de température , et la liqueur est projetée. On doit décomposer le sous- carbonate d’ammoniaque par l’acide sulfurique affaibli. On se le procure en grand en faisant filtrer le sous-carbonate d’ammoniaque provenant de la distillation des matières animales à travers du sulfate de chaux réduit en poudre fine, et placé dans des tonneaux dont le fond est percé d’un trou que l’on peut boucher à volonté; les deux sels se décomposent , et il se forme du sulfate d’ammoniaque soluble qui s’écoule, et du carbonate de chaux qui reste dans le tonneau : la dissolution est évaporée jusqu’à ce qu’elle cristallise.

458. Sulfate ammoniaco-de-soude. Il cristallise régulièrement , n’éprouve aucune altération à l’air , et décrépite légèrement lorsqu’on l’expose au feu ; sa saveur est un peu piquante et amère. ( Link. )

45g. Sulfate ammoniaco-de-potasse. Suivant Link , on peut obtenir ce sel en saturant le sur-sulfate de potasse par

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l'ammoniaque. Il est en lames brillantes, d’une saveur amère , inaltérables à l’air.

46o. Sulfate ammoniaco-magnésien. Il est constamment le produit de l’art; il cristallise ordinairement en octaèdres d’une saveur âcre et amère ; il est inaltérable à l’air, soluble dans l’eau , mais moins que chacun des sels dont il est composé ; il éprouve , lorsqu’on le chaude , la fusion aqueuse, et se décompose ensuite. Il est sans usages.

46r. De l'Alun. La composition de l’alun varie: tantôt ce sel est un sulfate acide d' alumine et de potasse , tantôt tin sulfate acide d'alumine et d’ ammoniaque , tantôt enfin , et le plus souvent, un sulfate acide d' alumine , dépotasse et. d,' ammoniaque : dans ce dernier cas, il constitue véritablement un sel triple: cette diversité dans sa composition nous engage à lui conserver le nom d’ alun (r). On ne le rencontre guère tout formé qu’en dissolution dans certaines eaux minérales et aux environs des volcans , principalement à la Solfa tara ; mais on trouve très - abondamment du sous-sulfate d'alumine et de potasse ; il constitue des collines entières à la Tolfa, près de Civita-Vecchia, et à Piombino.

L’alun cristallise en octaèdres réguliers , transparens , incolores, et légèrement efflorescens; quelquefois aussi on l’obtient en ctobes : il porte alors le nom d 'alun cubique : ce phénomène paraît dépendre de ce qu’on a mis un excès de potasse dans le liquide qui a cristallisé. L’alun octaédrique a une saveur douceâtre et très -astringente; il rougit Vinfusum de tournesol. Chauffé , il fond très-facilement dans son eau de cristallisation , et donne une masse connue autrefois sous le nom d'alun de roche. Si la température est

(1) Suivant le docteur Ficinus, l’alun fibreux qui se trouve dans les couches de houille de Tschermig serait à base de magnésie : ce résultat a besoin d’être confirmé.

plus élevée, il se boursouffle, perd son eau et devient opaque : il constitue alors Y alun calciné ou brûlé , que l’on emploie quelquefois comme corrosif, et qui, étant plus fortement chauffé, se décompose et donne du gaz oxigène , du gaz acide sulfureux , de l’alumine et du sulfate de potasse si l’alun est à base de potasse; au contraire, il ne laisse que de l’alumine s’il est à base d’ammoniaque , phénomène dont on sc rendra facilement compte en se rappelant que le sulfate d’ammoniaque est entièrement transformé par la chaleur en produits volatils. (Voyez Sulfate d'ammoniaque. ) L’alun se dissout dans quatorze ou quinze fois son poids d’eau à i5°, tandis qu’il n’exige pas même son poids d’eau bouillante; s’il est à l’état d’alun calciné, il résiste long-temps à l’action de l’eau. Chauffé jusqu’au rouge avec du charbon très-divisé , l’alun à base de potasse se décompose et se transforme en une matière connue depuis long-temps sous le nom de pyrophore de Homberg. Si on fait bouillir une dissolution d’alun avec de Y alumine pure, il se précipite une poudre blanche , insipide, insoluble dans l’eau, inaltérable à l’air et incristallisable , qui est connue sous le nom à' alun saturé de sa terre. L’alun a de nombreux usages : on s’en sert souvent comme mordant dans la teinture ; il rend le suif plus dur , propriété qui le fait rechercher par les chandeliers ; il est employé pour passer les peaux et les préserver des vers, etc. Il doit être regardé comme un excellent astringent dont on peut tirer parti dans les hémorrhagies abondantes, continues et passives, principalement dans celles de l’utérus; dans les écoulemens atoniques muqueux et séreux; on l’administre à l’intérieur depuis un jusqu’à 8 grains par jour, associé à quelque extrait astringent ou dans une potion , et on augmente la dose jusqu a un demigros , un gros , etc. Les pilules teintes anti-hémorrhagiques d’Helvétius sont composées d’alun et de sang-dragon. On

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emploie quelquefois l’alun en injection-, il entre dans la composition de certains gargarismes toniques propres à raffermir les gencives et à faire cesser les angines catarrhales et atoniques-, il fait aussi partie de quelques collyres.

Préparation. On prépare ce sel par plusieurs procédés. i°. A la Solfataia , où l’on trouve des terrains contenant de l’alun tout formé et efïleuri , on traite ces terrains par l’eau , qui dissout le sel : il suffit d’évaporer lentement le liquide dans des chaudières de plomb pour en obtenir des cristaux.

2°. Lorsque la mine est pierreuse , insoluble dans l’eau , et formée de sous-sulfate de potasse et d’alumine , de silice et d’un peu d’oxide de fer , comme à la Tolfa , à Piombino, etc., on la fait cl^auffer dans des fours à une température qui n’est ni trop forte ni trop faible, et on l’expose à l’air pendant trente ou quarante jours , en ayant soin de l’arroser souvent pour en opérer la division, et la transformer en une1 espèce de bouillie 5 passé ce temps , on la traite par l’eau chaude; on fait évaporer la liqueur, et on obtient de très-beaux cristaux d’alun. On peut , pour ^concevoir ce qui se passe dans cette opération , regarder la mine dont on se sert comme formée d’alun avec excès de potasse et d’alumine, plus, de silice et d’oxide de fer : par la calcination, ces deux dernières substances se combinent avec l’excès de potasse et d’alumine , et forment une masse insoluble dans l’eau : alors l’alun seul est dissous par ce liquide.

3°. Si la mine est composée de sulfure de fer et d’argile ( terre dans laquelle on trouve une assez grande quantité d’alumine ) , on a recours à un procédé particulier à l’aide duquel on obtient à-la-fois de l’alun et de la couperose verte ( sulfate de protoxide de fer ) : ce procédé est mis en us;-ige dans les départemens de l’Oise . de l’Aisne , de l’Aveyron et de l’Ourthe. On expose la mine à l’air ; on

PREMIERE rUTIE.

l’tuimecte légèrement , et on la laisse pendant un an 5 au bout de ce temps , elle se trouve presque entièrement transformée en sulfate de protoxide de fer et en sulfate acide ti’aiumine , changement qui annonce que l’oxigène de l’air a fait passer le soufre à l’état d’acide sulfurique , et le fer à l’état d’oxide. On la traite par l’eau , qui dissout les deux sels 5 on fait évaporer le liquide dans des chaudières de piomb , et l’on obtient des cristaux de sulfate de prol* oxide de fer; le sulfate acide d’alumine, déliquescent e{. difficilement crislallisable , reste dans la liqueur. On le fait chauffer avec du sulfate de potasse ou d’ammoniaque en poudre , qui le transforme en alun que l’on obtient cristallisé ; il faut faire dissoudre et cristalliser de nouveau cet alun si on veut l’avoir b^en pur. Les eaux-mères, qui contiennent encore une certaine quantité de ces deux sels, sont évaporées et traitées de nouveau par le sulfate d’ammoniaque ou de potasse , pour en obtenir une nouvelle portion d’alun et de couperose,

, La mine que l’on a fait elfleurir à l’air , et dont on a séparé ces sels par l’eau , contient encore un peu de sul- ' fure de fer et beaucoup d’argile -, on y met le feu -, le soufre passe à l’état d’acide sulfurique qui se porte tout entier sur l’alumine , en sorte que l’on obtient unenouvelle quantité de sulfate acide d’alumine, avec lequel on peut faire de l’alun , au moyeu du sulfate de potasse ou du sulfate d’amïnoniaque.

Si la mine dont on se sert, au lieu de contenir du sulfure de fer et de l’argile, est composée de ce sulfure et de schistes très-compacts, on est obligé, après lavoir laissée à l’air pendant un mois , de la faire griller en la mêlant avec du bois auquel on met le feu : par ce moyen, le soufre se trouve transformé on acide sulfureux qui se dégage, K en acide sulfurique qui s’unit à l’alumine ; une portion de ce gulftio 50 combine avec la potasse du bqis , et donn#

DES SELS1 AMMONIACAUX. 43»

y alun-, l’autre portion reste à l’état de sel simple. On traite le produit grillé par l’eau chaude, qui dissout 1 alun et le sulfate d’alumine; on fait évaporer pour obtenir l’alun, cristallisé ; et on verse dans l’eau-mère du sulfate de potasse ou d’ammoniaque qui transforme le sulfate d alumine #n alun : tel est le procédé que l’on suit à Liège.

4°. On peut aussi se procurer de l’alun en faisant calciner des argiles contenant une petite quantité de carbonate de chaux et de fer : en effet , par la calcination, 1 oxide de fer setrouve porté au summum d oxidatioa , et devient presque insoluble dans les acides faibles , en sorte que le produit, pulvérisé et chauffé avec de l’acide sulfurique étendu , donne une dissolution qui ne contient guère que du sulfate d alumine , que l’on peut changer en alun au moyen du sulfate depotasse ou du sulfate d’ammniaque. Si l’on Veut obtenir de l’alun avec les résidus d’eau forte préparée avec le nitre et l’argile , il suffit de les mettre en contact avec 1 acide sulfurique : en effet, ces résidus contiennent de la potasse et de l’alumine. L’alun est d’autant plus estimé qu’il contient; moins de sulfate de fer.

Du Pyrophore de Homberg. Pour obtenir ce produit on fait dessécher dans une cuiller de fer , à l’aide d’une douce chaleur , un mélange de 3 parties d’alun à base depotasse , et d’une partie de sucre , de mélasse , d’amidon ou de farine ; on agite de temps en temps le mélange, et on le réduit en poutlre lorsqu’il est parfaitement sec ; dans cet état il aune couleur brune et même noire, qu’il doit au charbon provenant de la décomposition delà matière végétale employée; on l’introduit dans un petit matrasà long col luté extérieurement ; ce matras est reçu dans un grand creuset d argile rempli de sable, disposé dans un fourneau-; on élève la température jusqu’au rouge; au bout de 2.0 ou aS. minutes, on voit paraître , à l’extrémité ouverte du matras , une flamme d’un blanc bleuâtre, due au gaz hydrogène carboné et ait

gaz oxide de carbone résultant de la décomposition des matières végétales. Lorsqu’au bout de 4 ou 5 minutes cette flamme cesse de se montrer, ou ne se montre plus que par intervalles , l’opération est terminée ; on retire l’appareil du feu •, on bouche le matras avec un bouchon de liège et on le laisse refroidir. Le pyrophore doit être soigneusement conservé h l’abri du contact de l’air.

Ce pyrophore parait formé de sulfure de potasse , d’alumine et de charbqp ; d où il suit que l’acide sulfurique a été décomposé par le charbon (voyez Sulfates, § 210) : l’alun à base d’ammoniaque ne fournit pas ce produit comme Schéele l’a prouvé. Le pjiopkore est solide, d’un brun jaunâtre ou noirâtre , suivant qu’il a été plus ou moins chauffe ; sa saveur est analogue à celle des œufs pourris. Tl est inaltérable à l’air sec ; mais il prend feu à la température ordinaire lorsqu'il est en contact avec l’air humide : dans ce cas , le sulfuie de potasse s’empare de la vapeur aqueuse , la solidifie et s’échauffe ; alors le charbon et le soufre absorbent l’oxigène de l’air avec dégagement de calorique et de lumière , et se transforment en gaz acide carbonique , en gaz acide sulfureux et en acide sulfurique 5 ce dernier se combine même avec une portion d alumine et de potasse pour former de nouveau del’alun. Traité par Veau, le pyrophore est décomposé; le sulfure de potasse seul est dissous et transformé en hydro-sulfate sulfuré de potasse (voyez § 3o3 ), tandis que le charbon et 1 alumine restent à l’état pulvérulent. Il est également décomposé par tous les acides ; la vapeur nitreuse (gaz acide nitreux) lui cède facilement de l’oxigène et l’enflamme comme l’air. Le pyrophore n’est guère employé depuis que l’on a introduit l’usage des briquets phosphoriques et des alumeltes oxigénées.

462. Sulfite d’ ammoniaque. On ne trouve pas ce sel dans la nature ; il cristallise en prismes hexaèdres terminés par

<fcs pyramides hexaèdres , ou en tables carrées avec des bords taillés en biseaux , d’une saveur fraîche , piquante et comme sulfureuse , s’humectant à l’air et se transformant rapidement en sulfate d’ammoniaque beaucoup moins déliquescent que le sulfi'te; il est soluble dans son poids d’eau à 12° , et beaucoup plus à la température de ioo° ; chauffe dans des vaisseaux fermés , il donne de l’eau , de l’ammoniaque, et passe à l’état de sulfite acide volatil; la magnésie le transforme , à la température ordinaire , en sulfite airuno maco-magnésien. Ces deux sels sont sans usages.

Préparation. ( Voyez § 218.)

463. Iodate d’ammoniaque. 11 n’existe pas dans la nature ; onl’obtient sous la forme de petits cristaux grenus. Chauffe sur une plaque de fer , ou mis sur les charbons ardens , il détonne avec sifflement, et donne une faible lumière violette et des vapeurs d’iode. Il est sans usages. (Gav-Lussac. )

Préparation. ( Deuxième procédé. Voyez § 202.)

464- Chlorate d' ammoniaque (muriate sur-oxigéné d’ammoniaque). Il est constamment le produit de l’art, et cristallise en aiguilles fines douées d’une saveur extrêmement piquant^; il paraît etre volatil. Chauffé , il se décompose et donne pu chlore, du gaz azote etj fort peu de gaz oxigène ; il se forme en même temps de l’eau et de l’acide hydro-chloriquequi s’unit à une portion d’ammoniaque non décomposée. Ces résultats sont faciles à expliquer , en admettant que l’acide chlorique , composé d’oxigène et de chlore, est entièrement décomposé, et que l’ammoniaque , formée d’hyürogène et d’azote, ne l’est cju’en partie. Il fulmine sur un corps chaud et produit une flamme rouge. Il est sans usages. (VauquH in. )

Préparation. (Voy. § 224.) *

465. Nitrate d’ ammoniaque fnitrum f/ammans ). On ne le trouve pas dans la nature; il cristallise en aiguilles prismatiques ou en longs prismes à six pans , flexibles , satinés

et cannelés , terminés le plus souvent par des pyramides à six faces , doués d’une saveur fraîche , âcre piquante , urineuse, légèrement déliquescens et solubles dans deux parties d’eau à i5° : ce liquide , à la température de ioo°, peut en dissoudre deux fois son poids. Si on le chauffe dans une cornue de verre munie d’un tube recourbé , propre à recueillir les gaz ,il fond dans son eau de cristallisation , perd une portion d’ammoniaque , et se transforme en eau et en gaz proîoxide d’azote.

Si Je nitrate d’ammoniaque est projeté dans un creuset rouge , il s’enflamme , se décompose et donne de l’eau, du g .r azote et du gaz deutoxide d’azote ('gaz nitreux). On n’emploie ce sel qu’à la préparation du protoxide d'azote.

Préparation. (Voyez § 226.)

466. Nitrate ammoniaco- magnésien. Il est constamment le produit de l’art; il est moins déliquescent et moins soluble que les sels qui le composent. Il est sans usages.

467. Hydro-chlorate d' ammoniaque (sel ammoniac ). On le rencontre dans l’uFine de l’homme, dans la fiente des chameaux et de quelques autres animaux, aux environs des volcans, dans quelques montagnes de la Tai tarie et du Thibet 5 enfin , dans quelques lacs. Il est solide , blanc , doué d’une saveur âcre , piquante, urineuse ; il est un peu élastique, ductile et inaltérable à l’air. Il se dissout dans un peu moins de 3 parties d’eau à i5° 5 l’eau bouillante en dissout beaucoup plus. En évaporant cette dissolution , on obtient des prismes aiguillés , groupés comme les barbes d’une plume. Exposé à l’action du calorique, il fond et se sublime sous la forme de rhomboïdes si l’opéfeation se fait lentement ; dans le cas contraire , il se condense en une masse plus ou moins épaisse.

468. Si l’on fait arriver du chlore gazeux dans une solution de sel ammoniac préparée avec une partie de sel et %o.

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