DES SELS AMMON I ÀCAUX
parties d’eau, le chlore est d’abord absorbé ; quelque temps après la dissolution se trouble -, il se dégage une multitude depetites bulles de gaz, et ilse forme des gouttes d’un liquide oléagineux , d’une couleur fauve , d’une odeur piquante , insupportable, dont la pesanteur spécifique est de 1,(353. Ce liquide a été découvert par M. Dulong ^ il est composé de chlore et d 'azote ; il est très-volatil , et détonne avec la plus grande violence et avec dégagement de calorique et de lumière, lorsqu’on l’expose à la température de 3o° , ou qu’on le met en contact avec le phosphore. Théorie de sa formation. Une portion de l’ammoniaque du sel employé est décomposée par le chlore , qui s’empare de son hydrogène ; l’azote mis à nu s’unit à une certaine quantité de chlore et produit ce liquide détonnant. Mode de préparation. On prend un entonnoir de verre, dont l’extrémité, tirée à la lampe, n’offre qu’une petite ouverture, et plonge dans du mercure ; on verse dans l’entonnoir assez de dissolution de sel ammoniac pour en remplir presque toute sa capacité 5 et , â l’aide d’un tube de verre que l’on fait plonger dans le liquide , et qui descend jusqu’au fond de l’entonnoif , on introduit une dissolution concentrée de sel commun , qui , étant plus pesante que la dissolution de sel ammoniac , occupe la partie inférieure de l’entonnoir. L’appareil étant ainsi disposé , on fait arriver du chlore au moyen d’un tube recourbé qui plonge dans la couche supérieure formée par le sel ammoniac , et qui ne touche pas la couche inférieure de sel commun : à mesure que le chlorure se forme, il se précipite, traverse la couche inférieure de sel commun, et tombe au fond de l’entonnoir sur le mercure. ( Dulong. ) On ne pourrait pas l’obtenir si on se bornait à saturer de chlore une solution de sel ammoniac contenue dans une éprouvette, parce que ce selle décompose. On doit donc disposer l’appareil de manière à ce que le chlorure
soit séparé de la solution de sel ammoniac à mesure qu’il se forme.
469. Si l’on introduit dans une cornue de verre parfaitement sèche un mélange fait avec une partie de sel ammoniac , une partie de chaux vive et demi-partie de soufre-, si on place cette cornue dans un fourneau à réverbère , et que l’on fasse communiquer son col avec une allonge et un récipient bitubulé également desséché; si l’une des tubulures du récipient reçoit un tube très-élevé qui ne permette pas à l’air extérieur d’entrer dans l’appareil , on remarquera , lorsque la chaleur aura été graduellement portée jusqu’au rouge, qu’il se produit un liquide jaune volatil qui vient se condenser dans le récipient, que l’on refroidit au moyen de linges mouillés. Ce liquide, agité peudant sept à huit minutes avec du soufre en poudre, dissout ce corps , s’épaissit , acquiert une couleur plus foncée , et constitue V hydro-sulfate sulfuré d' ammoniaque ( liqueur fumante de Boyle) ; il reste dans la cornue , d’après M. Vauquelin , du chlorure de calcium (muriate de chaux), du sulfure de chaux , du sulfate ou du sulfite de chaux. Théorie. Avant d’exposer ce qui se passe dans cette opération compliquée, nous devons faire remarquer, i°. que l’hydro - chlorate d’ammoniaque dont on se sert ne contient pas un atome d’eau ; 20. que l’ammoniaque de cet hydro-chlorate n’est pas décomposée , puisqu’il ne se dégage pas une bulle d’azote ; 3°. qu’il est impossible de faire la liqueur de Boyle en substituant à l’hydro-chlorate d’ammoniaque un sel ammoniacal qui ne contienne pas d acide hydro-chlorique : tel serait, par exemple , le sulfate d’ammoniaque. (Vauquelin.) Ces considérations nous forcent d’admettre que l’acide hydro- sulfurique qui se trouve composer en partie la liqueur de Boyle ne peut avoir été formé qu’aux dépens de l’hydrogène de l’acide hydrochlorique du sel ammoniac qui s’est décomposé. \oic£
DES SELS AMMONIACAUX,
maintenant comment on peut concevoir les phénomènes de cette opération : la chaux décompose l’hydro-chl orale d’ammoniaque, met l’ammoniaque à nu, et se transforme en hydro-chlorate de chaux, que nous pouvons représenter par
(Hydrogène -j- chlore) -f- (calcium -f- oxigène).
Soufre -f- soufre. *
Acide hydro- Chlorure de calcium. Acide sulfureux sulfurique. ou sulfurique.
L’acide hydro-chlorique et une portion de chaux ( oxide de calcium) sont décomposés-, le soufre qui fait partie du mélange s’empare , d’une part, de l’hydrogène de l’acide pour former de l’acide hydro-sulfurique qui s’unit avec l’ammoniaque ; il se combine, d’une autre part, avec l’oxigène de l’oxide de calcium pour donner naissance à l’acide sulfureux ou à de l’acide sulfurique ; le chlore et le calcium s’unissent et constituent le chlorure que nous avons dit former la majeure partie du résidu ; enfin , une autre portion de soufre se porte sur de la chaux non décomposée, et la transforme en sulfure de chaux. Cette théorie, bien différente de celle qui a été donnée jusqu’à ce jour, nous paraît être l’expression des faits observés par M. Vauquelin. (Voyez Hydro-sulfate sulfuré d'ammoniaque , pour les propriétés de la liqueur de Boyle. )
On emploie le sel ammoniac pour décaper les métaux , dans la teinture , etc. 5 il sert à préparer l’ammoniaque , le sous - carbonate d’ammoniaque, la liqueur fumante de Boyle, etc. Il doit être regardé comme stimulant , fondant et sudorifique. Associé au quinquina ou à l’extrait de gentiane , à la dose de 24 ou de 36 grains , il est souvent employé avec succès pour combattre les fièvres intermittentes , principalement les fièvres quartes; dissous dans des tisanes sudorifiques , il augmente la transpiration cutanée.
On s’en sert à l’extérieur, comme résolutif , dans un trèsgrand nombre d’affections cutanées , dans des rhumatismes chroniques , dans les engorgemens atomiques des articulations , dans les anciennes gouttes où il n’y a cependant pas de tophus formés, etc. ; il est généralement abandonné dans les maladies syphilitiques. Il entrait autrefois dans la composition de la pierre infernale de Fallope , dans l’onguent cathérétique de Barbette, quoique, par lui-même, il n’ait pas de vertu corrosive. M. Smith a prouvé que son application sur le tissu cellulaire des chiens était suivie de vomissemens, des symptômes qui constituent l’ivresse, et de la mort. Un gros 20 grains de ce sel sur la cuisse d’un petit chien d’un pied de haut suffirent pout le faire périr au bout de douze heures : à l’ouverture du cadavre, on trouva une multitude de petites ulcérations gangreneuses dans la membrane muqueuse de l’estomac.
Préparation. On mêle le sulfate d’ammoniaque avec l’hydro-ehlorate de soude (voyez Préparation de ce sulfate , pag. 434 ) ; il en résulte du sulfate de soude et de J hydro-chlorate d’ammoniaque. On fait évaporer ce mélange pour obtenir cristallisée la majeure partie du sulfate de soude. On décante l’eau-mère , qui contient tout l’hydro-chlorate d’ammoniaque et une portion de sulfate de soude ; on la réduit à siccité par l’évaporation; on met la masse dans des ballons à long col , disposés dans des fourneaux de manière à ce que la partie supérieure du col soit hors du fourneau et en contact avec l’air froid ; on chauffe graduellement pendant trois jours ; on casse après les ballons pour en retirer l’hydro-chlorate d’ammoniaque que l’on trouve sublimé à leur partie supérieure. Il est important, vers le troisième jour, de plonger de temps en temps une tige de fer dans le col de ces vases pour empêcher que le sel volatilisé ne les obstrue. En Egypte, on fait brûler la ûente des chameaux desséchée au soleil y et
UES SELS AMMONIACAUX»
on chauffe , dans un appareil analogue à celui que nous venons de décrire , la suie qui provient de cette opération , et qui contient de T hydro-chlorate d’ammoniaque.
470. Hydro- chlorate ammoniaco-magnésien. On ne trouve jamais ce sel dans la nature. Il a une saveur amère et urineuse ; il est déliquescent , très-soluble dans l’eau , décomposable au feu, et sans usages.
Préparation. On l’obtient en versant de l’ammoniaque dans de l’hydr© - chlorate de magnésie dissous : on filtre pour séparer la portion de magnésie précipitée, et on fait évaporer la liqueur.
471. Hydriodate d' ammoniaque. Il est constamment le produit de l’art ; on l’obtient cristallisé en cubes ; il est très-soluble et déliquescent ; chauffé dans des vaisseaux fermés , il se décompose et se sublime en partie. La portion sublimée est d’un gris blanc. Cette décomposition estbeaucoup plus marquée si le sel est en contact avec l’air. Il est sans usages.
Préparation. I*r Procédé. (Voyez § 202. )
472. Hydro-sulfate d’ammoniaque. Ce sel paraît être un produit de l’art 5 celui qui se trouve dans les fosses d’aisance est à l’état d’hydro-sulfate sulfuré. 11 cristallise en aiguilles ou en lames cristallines; il est très-soluble dans l’eau, principalement lorsqu’il contient un excès d’ammoniaque ; il est très-volatil ; exposé à l’air , il absorbe l’oxigène , jaunit , et passe à l’état d’hydro- sulfate sulfuré. On s’en sert comme réactif.
473. Hydro-sulfate sulfuré d’ammoniaque (liqueur fumante de Boyle ). Il est liquide , d’une couleur brune rougeâtre , d’une consistance presque sirupeuse , d’une saveur et d’une odeur désagréables. Mis en contact avec l’air ou avec le gaz oxigène sec ou humide , il répand des vapeurs blanches plus ou moins épaisses, tandis que ce phéno-
mène n’a presque pas lieu si on le place dans une cloche remplie de gaz hydrogène ou de gaz azote 5 il parait donc que la formation de ces vapeurs dépend du gaz oxigène. On ignore comment ce sel agit sur ces gaz : peut-être se transfoi me-t-il en sulfite d’ammoniaque. Il est employé comme réactif.
Préparation. ( Voyez Hydro-chlorate d' ammoniaque , pag. 442. )
474- Hydro-phtorate d' ammoniaque ( fluate ). On ne le trouve pas dans la nature; il est excessivement soluble dans l’eau, difficile à cristalliser, et doué d’une saveur très-piquante. Lorsqu’on le chauffe, il passe à l’état d’hydrophtorate acide qui ne tarde pas à se volatiliser. Il est sans usages.
Préparation. ( Voyez § 289. )
475. Pktoro-borate d'ammoniaque ( fluo-borate ). On connaît trois espèces de ce sel ; l’une solide , et les deux autres liquides : celles-ci contiennent plus d’ammoniaque : aussi se solidifient-elles lorsqu’on vient à en dégager ce corps par l’action de la chaleur.
Préparation. ( Voy. § 202 , 1e1 procédé. )
Des Métaux de la troisième classe.
Ces métaux , au nombre de quatre , savoir , le manganèse , le zinc , le fer et l’étain , décomposent l'eau à une chaleur rouge ; les trois premiers la décomposent aussi à froid; la décomposition par le manganèse, à la température ordinaire , est même assez rapide. Us absorbent Yoxigène à la température la plus élevée, et donnent des oxides dont la couleur varie, et qui sont irréductibles par la chaleur denosjourneaux. L’acide sulfurique concentré n’agit point sur eux à froid ; mais si on élève la température , il se décompose en paj’tie, leur cède une portion de son oxigène,