‹ Élémens de chimie appliquée à la médecine et aux arts (volume 2)Chapitre 110 sur 137 · D K S OXIDES OE FER · texte numérisé non relu

D K S OXIDES OE FER

oh commence par les débarrasser des terres avec lesquelles elles sont mêlées : pour cela on les boearde, et on fait passerun courant d’eau sous les pilons -, puis on les transforme en fonte , comme nous venons de l’exposer en parlant des mines de fer en roche.

Des Oxides de fer.

On admet trois oxides de fer.

5o g. Protoxide. On ne le trouve jamais pur dans la nature 5 on ne peut pas l’obtenir à l’état sec , car il s’oxi le davantage lorsqu’on essaye de le dessécher (i) ; il est blanc, absorbe rapidement le gaz oxigène à froid , et se dissout dans l’ammoniaque ; il se produit toutes les fois que le fer se dissout dans les acides sulfurique et hydro-ehlorique faibles. Il suffit pour l’obtenir de précipiter ces dissolutions parla potasse ou par la soude, et de laverie précipité avec de l’eau privée d’air. On doit l’enfermer dans des flacons bouchés à l’émeri. MM. Thénard et Gav-Lussac l’ont fait connaître.

5 10. Dentoxide ( éthiops martial ). On le trouve cristallisé en octaèdres on en dodécaèdres eu Corse et en Suède ; il existe plus souvent sous la forme sablonneuse sur les bords de l’hlbe , près de Naples , en Suède , en France 5 enfin on Je rencontre en masses plus ou moins considérables en Norvège, en Sibérie, en Bohême, en Sicile, en Corse, etc. L’aimant est entièrement formé par lui. Il est gris -noir quand il est en masses ; lorsqu’onle précipite de ses dissolutions, il paraît brun foncé, et vert quand il est très- divisé, et qu’il n’en reste que quelques molécules en suspension ; il est très-magnétique; sa densité est de 5,1072. Chauffé dans des vaisseaux fermés, il fond et ne se décompose pas ;

(1) Son existente est même révoquée en doute par plusieurs chimistes.

48o PREMIÈRE PARTIE.

s’il est en contact avec le gaz oxigène ou avec l’air, il passé à l’état de tritoxide , pourvu qu’il ne soit pas chauffé jusqu’au rouge Liane (1). Le gaz hydrogène le décompose depuis le rouge obscur jusqu’au rouge blanc, s’empâte de son oxigène et le ramène à l’état métallique , fait d’autant plus surprenant que nous venons de voir que le fer décompose l’eau et lui enlève son oxigène, précisément à la même température (M. Gay-Lussac ) : on ne connaît pas encôre la cause de cette anomalie. Mis pendant quelques mois en contact avec l’acide nitrique concentré, il passe au troisième degré d’oxidalion , se dissout lentement , et le trito-nitrate cristallise en prismes carrés, incolores et terminés par un biseau Yauquelin.)

Lorsqu’on le fait bouillir avec de l’acide sulfurique étendu de deux fois son poids d’eau / on obtient un deutosulfate dont la couleur varie suivant la quantité de l’oxide dissous : il est d’aboi d jauue-citrin, puis jaune-verdâtre, jaune-brun, jaunc-rougeâtre , et enfin rouge-brun foncé, lorsque l’acide est complètement saturé. Il est soluble dans l’ammoniaque j mais il se dépose facilement lorsque celte dissolution est en contact avec l’air. Il estformé , d’après les dernières expériences de M. Gay-Lussac , de ioo parties de fer et de 38, o d’oxigène. On l’emploie pour obtenir le fer.

Préparation. Il se forme toutes les fois quela^apeur de l’eau est décomposée par le fer.

5,i. Tritoxide ou peroxide de fer (safran de mars astringent, rouge d’Angl elerre , colcothar). Il existe très-abondamment dans la nature , et se présente sous diverses formes. Il est rouge-violet, sans action suri aimant, à moins

(1) En effet, nous verrons bientôt que le tritoxide chauffé au rouge blanc perd de l’oxigènc , et passe à 1 état de deutoxidemoir. »

t)ES SELS UE t-EÏÙ 48t

qu’il ne soit en grandes niasses , plus fusible que le fer ; cliaufle jusqu’au rouge blanc , il est décomposé et transformé en gaz oxigène et en deutoxide de fer -, le gaz oxigène ne lui fait éprouver aucune altération. Exposé à l’atV, à la température ordinaire , -il en absorbe l’acide carbonique. Le chlore , placé dans des circonstances particulières ( voy. Trito- chlorate de fer, pag. 488), peut s’unir avec cet oxidé et former un chlorure de peroxide rouge. Il est décomposé par le soufre à une température élevée, et il se forme du gaz acide sulfureux et du sulfure de fer. Chauffé avec IV eide sulfurique concentré , il donne un sulfate incolore plus ou moins acide , contenant peu d’eau. Il est composé, suivant M. Gay-Lussac, de ioo parties de fer et de 5o parties d’oxigène. On l’emploie pour extraire le métal.

Préparation. On l’obtient, i°. en chauffant le fer jusqu'au rouge cerise avec le contact de l’air; a°. en décomposant les trito*sels de fer par la potasse , et lavant le précipité ; 3°. en traitant le fer par l’acide nitrique, et décomposant le nitrate par la chaleur; 4°* en décomposant le proto-sulfate de fer par le feu ( Voyez pag. 483.)

Des Sels de fer.

5 12. Chacun des trois oxides de fer connus peut se combiner avec un certain nombre d’acides , et former des sels qui seront au premier, au second ou au troisième degré d’oxidation.

Des Sels formés par le protoxide de fer.

Les dissolutions de ces sels sont légèrement colorées eu Vert ; les alcalis en précipitent le protoxide blanc, qui , par le contact de l’air, passe subitement a» vert foncé, puis au rouge, phénomène qui dépend de ce que le protoxi^ds

absorbe l’oxigène de l’air el sc transforme en deuio ou en tritoxide. L’ammoniaque dissout le proloxide précipité. Le carbonate saturé de potasse en précipite du proto-carbonate blanc qui verdit aussi par son exposition à l’air, mais avec beaucoup moins de rapidité ; il eu est à-peu-près de même du précipité blanc formé par le sous-borate de soude; celui qui est déterminé par le sous-phosphate de soude est également blanc et larde beaucoup plus à passer au vert; le prussiate de potasse et de fer (hydro-cyanale) y fait naître un précipité blanc , qui devient bleu aussitôt qu’il a le contact de l’air. Les changemens de couleur et la suroxidation qui en est la cause, peuvent être instantanément produits par le chlore : en effet, ce corps favorise la décomposition de l’eau en s’unissant à l’hydrogène pour former de l’acide hydro-chlorique, tandis que l’oxigéne se combine avec le proloxide. Les hydro-sulfates précipitent les dissolutions de protoxide en noir; le précipité est de l’bydro-sullate de fer plus ou moins sulfuré. Elles absorbent le gaz nitreux (deutoxide d’azote) en assez grande quantité , et deviennent brunes.

5i3. Sous-proto-carbonate de fer. On trouve ce sel dans la nature , uni , en diverses proportions , tantôt avec de la chaux , de la magnésie, de l’oxide de manganèse et de l’eau ; tantôt avec quelques-unes de ces substances. On appelle , en minéralogie , le composé qui résulte de ces difiérens corps, fer spathique ou mine d'acier. On le rencontre en France, en Saxe, en Hongrie , etc. ; sa couleur est blanche , jaune , grise ou brunâtre (i) ; sa texture est lamelleuse; sa pesanteur spécifique est de 3,67. Celui que l’on obliept dans les laboratoires est insoluble dans l’eau , et soluble dans un ex-

(1) Dans certaines variétés de fer spathique, le carbonate de fer est au deuxième, et même au troisième degré d oxidalipn.

DES SELS DÈ F E tu 4^3

fcès de gaz acide carbonique : ce solutum, exposé à l’air, se trouble et laisse précipiter du sous-carbonate de tritoxide d’un jaune rougeâtre. Le proto-carbonate entre dans la composition de plusieurs eaux minérales. On s’en sert avec grand avantage pour en extraire le fer et pour faire 1 acier.

Préparation . ( Voy. § 207.)

5 r 4* Proto-sulfate de fer. On ne trouve presque jamais ce sel à l’état de pureté dans la nature ; il y existe très-souvent mêlé avec le sous-trito-sulfate , ce qui constitue la couperose verte ou levitriol vert. Lorsqu’il a été obtenu par l’art , il se présente sous la forme de rhombes terminés par un biseau partant de la plus grande diagonale du rhombe „ transparens, verts, et doués d’une saveur styptique analogue à celle de l’encre ; exposés à l’air , ils s’effleurissent , et leur surface se recouvre de taches jaunâtres ocreuses et opaques, phénomène dû à l’absorption de Foxigène, qui transforme les molécules extérieures du sel en sous-trito sulfate jaune. Deux parties d’eau froide dissolvent une partie de protosulfate, tandis qu’il n’exige que les trois quarts de son poids d’eau bouillante pour être dissous. Ce solutum est transparent et d’une belle couleur verte ; mais il ne tarde pas à se décomposer par le contact de l’air 5 il en absorbe l’oxigène, passe à l’état de sous-trito-sulfate jaune , insoluble , qui âe précipite , et de sur-lrito-sulfate rouge qui reste en dissolution. Il peut absorber le gaz deutoxide d’azote. Chauffé dans un creuset, le proto-sulfate de fer éprouve la fusion aqueuse, se boursotiffle, perd sort eau de cristallisation , et donne une masse blanche opaque , que l’on peut décomposer à une température plus élevée. Les produits de cette décomposition sont du gaz oxigène, du gaz acide sulfureux, un liquide brun composé d’acide sulfurique et d’acide sulfureux (acide sulfurique glacial, voy. § t 34 ) 7 enfin du tritoxide de fer (colcotliar).

Théorie. L’acide du proto-sulfate de fer desséché peu! être représenté par :

Gxigènc -f- A. sulfureux.

A. sulfurique.

• A. sulfureux -{- oxigène.

Et la base par . . Protoxide.

A. sulfurique Triloxule.

glacial.

La température étant très - élevée , une portion de l’acide sulfurique se décompose en gaz oxigène et en gaz acide sulfureux ; une partie de ces gaz se dégage $ l’autre partie se combine j savoir : l’oxigène avec le protoxide de fer , qu’il fait passer a 1 état de tritoxide , et le gaz acide sulfureux avec la portion d’acide sulfurique non décomposé, qui n’a aucune tendance à s’unir avec le tritoxide de fer , et qui , par conséquent, se volatilise.

La couperose verte a des usages nombreux 5 elle sert à faire l’encre , le colcothar (rouge d’Angleterre ) , le bleu de Prusse , les teintures en noir , en gris , etc. , à préparer l’or très-divisé que l’on emploie pour dorer la porcelaine, à dissoudre l’indigo, etc.

Préparation. Il peut être obtenu par le cinquième procédé (yoy. § 202); on le prépare toujours ainsi dans les laboratoires, et même quelquefois dans les manufactures : cependant on se le procure le plus souvent en grand, en suivant la méthode que nous avons décrite à l’article Alun. {Voyez pag. 437.)

5 1 5. P j cto-hydro-chlorate de fer. On a trouvé ce sel uni à la silice près de Philipstadt ; les minéralogistes l’ont désigné sous le nom de muriate de fer silicé ou de pyrodmalite ; il est sous la forme de prismes hexaèdres, d’une couleur verte. Dans les laboratoires, on l’obtient cristallisé en

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