DES SELS MERCURIELS

feit passer à l’état de proto-chlorure blanc (calomélas); d’où il suit que l’hydrogène de l’acide se combine avec l’oxigène du protoxide pour former de l’eau , tandis que le mercure mis à nu s’unit au chlore. Ces caractères suffisent pour distinguer ces sels de ceux qui sont formés par le deutoxide.

?3a. Proto-sulfate de mercure. Il est blanc, pulvérulent, presque insipide , soluble dans 5oo parties d’eau froide et dans 287 parties d’eau bouillante; indécomposable par ce liquide, susceptible de fournir, par une évaporation convenable , de petits cristaux prismatiques ; il est inaltérable à l’air; il noircit par son exposition à la lumière. Il peut se combiner avec de l’acide sulfurique et former du protosulfate très-acide ; si on lui enlève , au contraire , un peu d’acide au moyen d’un alcali , il passe à l’état de sous-protosulfate.

Préparation. On 1 obtient par le 3e ou par le 4e procédé. (V oyez § 202. )

733. Proto-nitrate de mercure. Il cristallise en prismes blancs , doués d’une saveur âcre , styptique , rougissant Yinfusum de tournesol ; il est décomposé par l’eau et transformé en proto-nitrate très-acide , soluble , incolore , appelé eau mercurielle , remède du capucin, remède du duc d' Antin ; et en sous-proto-nitrate insoluble , d’un jaune verdâtre. Le proto-nitrate de mercure entre dans la composition du sirop de Belet , dont on prend une cuillerée étendue dans une boisson mucilagineuse. Ce sirop a été utile dans les maladies de la peau , les écrouelles , les érysipèles , les dartres anciennes ; mais il faut l’employer avec précaution, surtout chez les individus faibles. Le remède du capucin est caustique , et peut être appliqué avec succès sur les chancres , les verrues syphilitiques et les ulcères sanieux.

Préparation. On fait bouillir , pendant demi - heure , de l’acide nitrique étendu de quatre à cinq fois son poids

d’eau avec un excès de mercure , et par le refroidissement de la liqueur , on obtient des cristaux de proto-nitrate : il suffit de les broyer avec de l’eau pour les transformer en sous et en sur-nitrate. Si, au lieu d’agir à la chaleur de l’ébullition , on fait l’expérience à froid , le sel contient de l’hypo-nitrite de mercure.

y 34. Proto-chlorate de mercure. Il est sous la forme d’une poudre jaune-verdàtre, peu soluble dans l’eau bouillante, peu sapide , décomposable par les alcalis, qui le précipitent en noir ; projeté dans une cuiller de platine légèrement chauffée, il détonne, produit une flamme rouge, et se transforme en gaz oxigène, en deuto- chlorure de mercure (sublimé corrosif) qui se volatilise sous la forme de fumées blanches, et en deutoxide rouge de mercure. (Vauquelin.) Ces résultats s’ expliquent parfaitement, d’après les expériences de M. Guibourt : l’acide chlorique se décompose , son oxigène se dégage , le chlore se porte sur le protoxide, qui doit être considéré comme composé de mercure et de deutoxide , transforme le métal en deuto-chlorure , et met le deutoxide à nu.

Préparation. (ier ou 2e procédé. V oy. § 202. )

Des Sels jormés par le deutoxide de mercure.

Ces sels sont tous décomposés par la potasse ou la soude, qui s’emparent de l’acide , et mettent à nu loxide jauneserin si on les a employées en suffisante quantité. L’ammoniaque les transforme en un sel double blanc , qui se précipite et qui se dissout dans un excès d’ammoniaque. Le prussiate de potasse y occasionne également un trouble blanc ; les hydro-sulfates solubles ou l’acide hydro-sulfurique les décomposent et les précipitent en noir 5 le sulfure de mercure précipité donne à l’analyse les mêmes proportions de soufre et de mercure que le cinnabre.

^35. Deuto-sulfate acide de mercure. Il est sous la forme d’une masse blanche , attirant légèrement l’humidité de l’air , rougissant Yinfusum de tournesol , et susceptible d’être décomposée par l’eau en deuto-sulfate très-acide , soluble, incolore, et en sous-deuto-sulfate jaune insoluble, ou turbith minéral. Ce turbith est décomposé par le calo*rique, et fournit du gaz oxigène , du gaz acide sulfureux , et du mercure volatils ; il est également décomposé et dissous par l’acide nitrique , qui le transforme en deutonitrate incolore ; enfin la potasse caustique lui enlève l’acide par la simple agitation , et il se forme du sulfate de potasse soluble et du deutoxide de mercure jaune-serin ; il ne se dissout que dans 2000 parties d’eau froide. Boerhaave et Lobb ont fait l’éloge du turbith minéral comme étant propre à prévenir la petite- vérole; d’autres médecins l’ont administré comme émétique dans la morsure des chiens enragés ; on l’a aussi prôné dans les engorgemens , dans les maladies vénériennes.

Préparation. On l’obtient en faisant bouillir , pendant trois ou quatre heures, un excès.d’acide sulfurique concentré avec du mercure, opération qui ne diffère de la précédente qu’en ce qu’on emploie beaucoup plus d’acide. Il suffit de mettre ce sel dans l’eau chaude pour obtenir le turbith minéral insoluble (sous-deuto-sulfate) et le sur-sulfate de deutoxide soluble.

736. Deuto-clilorate acide de mercure. Il cristallise sous la forme de petites aiguilles assez solubles dans l’eau, ayant une saveur analogue à celle du sublimé corrosif. Chauffé dans des vaisseaux fermés , il fournit du gaz oxigène et du proto-chlorure de mercure ( calomélas ).

Préparation. ier et 2e procédés , § 202.

737. D eut o-nit, rate acide de mercure. Il est sous la forme d’aiguilles blanches ou jaunâtres , douées d’une saveur métallique insupportable , rougissant Yinfusum de tournesol.'

638 RRREMIÈRE PARTIE.

Chauffé dans un matras, il se décompose, et laisse du deuloxide rouge (précipité rouge) qui se tranforme lui-même en oxigène et en mercure si on élève assez la température. Mis dans l’eau froide , ce sel se change en deuto-nitrate très-acide , soluble et incolore , et en sous-deutonitrate blanc insoluble, auquel on peut enlever tout l’acide par des lavages réitérés ; mais si l’eau est bouillante , le sous -deuto- nitrate insoluble qui se dépose est jaune, et porte le nom de turbith nitreux. Le deuto-nitrate acide , qui est sous la forme d’aiguilles , peut se dissoudre dans l’acide nitrique 5 sa dissolution tache la peau en noir , précipite par l’eau un sous-deuto-nitrate si elle est très-concentrée, et donne des aiguilles blanches cristallines par l’addition de l’acide hydro-chlorique : ces aiguilles, formées par du sublimé corrosif (deuto-chlorure de mercure) , se dissolvent facilement dans l’eau. On emploie ce sel pour le précipité rouge , la pommade citrine, et pour feutrer les poils de lièvre et de lapin.

Préparation. On l’obtient comme le proto-nitrate, excepté que l’on emploie plus d’acide nitrique et qu’il est moins affaibli. Lorsque la liqueur ne précipite plus par l’acide bydro-chlorique ou par un hydro-chlorate , on a la certitude qu’elle ne renferme plus de protoxide, et par conséquent il ne s’agit plus que delà faire évaporer pour en 6btenir des cristaux aiguillés. Sous-nitrate jaune ( turbith nitreux ) et sur-nitrate. On les prépare en broyant le deutonitrate avec de l’eau chaude.

^38. Hydro-chlorate de deuloxide de mercure ( sublimé corrosif dissous dans l’eau ). Il est le produit de l’art 5 il est liquide , transparent , incolore , inodore , doué d’une saveur styptique, métallique, désagréable ; distillé il se volatilise en petite quantité : aussi le liquide obtenu dans le récipient contient-il un peu de ce sel. L’hydro-cyanate de potasse et de fer, les hydro- sulfates et les alcalis se comportent

DES SEIS MERCURIELS. 639

avec lui comme avec les autres dissolutions de deutoxide. L’eau de chaux le décompose comme les alcalis , s’empare de l’acide et met à nu le deutoxide jaune-serin 5 le mélange d’hydro-ehlorate de chaux et de deutoxide qui en résulte porte le nom d’eau phagédénique. L’eau distillée ne le trouble point ; le nitrate d’argent agit sur lui comme sur tous les hydro-chlorates , le décompose , et en précipite du chlorure d’argent blanc, caillebotté, insoluble dans l’eau et dans l’acide nitrique ; il reste alors dans la dissolution du deuto -nitrate de mercure. ( Toy. , pag. 399, Hydro-chlorates. ) L’hydro-chlorate de protoxide d’étain , dissous dans l’eau , en précipite sur-le-champ du proto-chlorure de mercure ( calomélas ) , et la dissolution se trouve contenir alors de l’hydro-chîorate de deutoxide d’étain.

Théorie. On peut représenter l’acide hydro-chlorique de ces deux hydro-chlorates par :

(Chlore 4- hydrogène) + A. hydro-chlorique. oxides par (Mercure + oxige. 4-oxige.-j- protox. d etain.

Prolo-chlo- Eau. Hydro-chlorate de deutoxide rure. d’étain.

Une portion d’acide hydro-chlorique et le deutoxide de mercure sont décomposés } l’oxigène de celui-ci se combine en partie avec l’hydrogène de l’acide pour former de l’eau, en partie avec le protoxide d’étain qu’il fait passer à l’état de deutoxide , tandis que le chlore et le mercure mis à nu s’unissent et donnent naissance à du proto-chlorure de mercure -, l’acide hydro-chlorique non décomposé dissout le deutoxide d’étain produit.

Le mercure métallique , mis en contact avec la dissolution d’hydro-chlorate de deutoxide de mercure, se ternit et le liquide se trouble: le sel est entièrement déeom-

g/jo PREMIÈRE ïARTIE.

posé , et l’on n’obtient que du proto-cblorure de mercure

et de l’eau.

Théorie. Le sel peut être représenté par :

Hydrogène -j- chlore.

Oxigène -f- mercure.

On y ajoute. ...» . . mercure.

Eau -f- proto-chlorure.

L’hydrogène de l’acide hydro-chlorique se porte sur l’oxigène du deutoxide pour former de l’eau , tandis que le chlore s’unit au mercure du sel et à celui que l’on a ajouté, et donne naissance au proto-chlorure (i).

Une lame de cuivre , plongée dans la dissolution de 1 hydro-chlorate de deutoxide de mercure, la décompose, et l’on obtient de l’hydro-chlorate de deutoxide de cuivre soluble, et un précipité grisâtre formé , i° par du protochlorure de mercure ( calomélas ) ; 2° par un amalgame de cuivre et de mercure; 3° par un peu de mercure. (Voy. notre ouvrage de Toxicologie , tome ier, 2e édition. ) Il suffit, pour expliquer la formation de ces divers produits , d’admettre , ce qui est réel , que le cuivre a plus

(i) On explique plus aisément tous ces phénomènes en admettant, avec plusieurs chimistes, que le sublime corrosif dissous dans l’eau est un chlorure au lieu d’un hydro-chlorate: en effet, on dit alors, le mercure s’empare d’une portion du sublimé corrosif, le transforme en proto -chlorure en y passant lui - même. Lorsque, comme dans l’expérience précédente, on fait agir sur le sublimé corrosif le sel d’étain , que l’on regarde aussi dans cette hypothèse comme un chlorure, on dit : le chlorure d’étain s’empare d’une portion du chlore du sublimé corrosif, passe à l’état de deuto-chlorure, tandis que le sublimé se trouve réduit à du proto-chlorure qui se précipite.

DES SELS MESCÜRIELS. S^t

d’affinité pour l’oxigène et pour l’acide hydro-chlorique que le mercure ; une partie de ce métal doit donc être mise à nu dès que l’action commence; ce mélange se trouve alors à-peu-près dans les mêmes conditions que celui dont nous avons parlé dans le paragraphe précédent ; il doit donc se précipiter du proto-chlorure de mercure. Si on substitue à la lame de cuivre une lame de zinc , on transforme l’hydro-chlorate de deuloxide de mercure en hydro-chlorate de zinc, et il se forme un précipité composé, i°. de mercure métallique; 2°. de proto- chlorure de mercure; 3°. d’un amalgame de zinc et de mercure; 4°- de fer et de charbon , substances qui se trouvent dans le zinc du commerce. (V oy. notre Toxicologie , tom. ter, 2e édition.)

L'éther sulfurique , mêlé avec la dissolution d’hydrochlorate de deutoxide de mercure , s’empare de ce sel , eu sorte que la couche éthérée qui est à la surface du liquide s’en trouve saturée , tandis que l’eau qui forme la couche inférieure en est presque entièrement privée. ( Wenzel et M. Henry. )

Préparation. On obtient l’hydro-chlorate en dissolvant le deuto-chlorure (sublimé corrosif) dans l’eau.

Toutes les préparations mercurielles sont très - vénéneuses ; le proto-chlorure l’est cependant beaucoup moins que les autres. Introduites dans l’estomac ou appliquées à l’extérieur , elles déterminent une irritation locale trèsvive, sont absorbées, et exercent une action délétère sur le cerveau , le cœur et le canal digestif : il est donc de la plus haute importance de les administrer avec prudence , et de ne pas en appliquer une trop grande quantité sur la peau, principalement sur les parties ulcérées. Parmi les antidotes proposés pour neutraliser les sels mercuriels, l’albumine (blanc d’œuf délayé dans l’eau) doit occuper le premier rang, comme nous l’avons prouvé. (Voyez Toxicologie générale, tom, ier.)

De T Osmium.

739. L’osmium n’a été trouvé jusqu’à présent que dans la mine de platine (1). Il est solide, d’une couleur qui paraît bleue ou noire : on ignore quelles sont ses aunes propriétés physiques. M. Vauquelin est porté à croire que ce métal se volatilise lorsqu’on le chauffe dans des vaisseaux fermés ; si on élève sa température quand il a le contact de l’air, il passe à l’état d’oxide qui se sublime en très-beaux cristaux blancs et brillans, doués d’une odeur très -forte. Lorsqu’on fait arriver du chlore gazeux sur de l’osmium sec, il paraît se fondre, acquiert une couleur verte trèsbelle et très -intense, se dissout complètement, et donne un chlorure d’un rouge brun ; ce chlorure se volatilise à la température ordinaire , et répand des vapeurs blanches trèsépaisses, d’une odeur insupportable; il se transforme en hydro - chlorate soluble, d’un jaune rougeâtre, lorsqu’on le met dans l’eau.

L 'iode ne parait pas pouvoir se combiner directement avec ce métal; on ignore s’il s’unit au soufre, au phosphore et aux métaux ^Vauquelin) : M. Henry dit cependant qu’il forme avec l’or et l’argent des alliages ductiles. Il se dissout dans l’acide hydro- chlorique à l’aide d’une douce chaleur; la liqueur commence par être verte, et ne tarde pas à devenir d’un jaune rougeâtre : il est évident que, dans ce cas, l’eau de l’acide est décomposée pour oxider le métal. 11 n’a point d usages.

Extraction. (Loy. Platine.)

(,j Fourcroy et M. Vauquelin, et, à-peu-près à la même époque, Descoslils, avaient annoncé que la poudre noire que l’on obtient en traitant le platine par l’eau régale était un métal particulier. Tennant fit voir quelque temps après quelle contenait deux métaux, l 'osmium et l 'iridium.

de l’oxide d’osmium.

De l'Oxide d'osmium.

74o. Cet oxide est incolore, transparent, très-brillant et cristal lisable ; il A une saveur très- caustique , analogue à celle de l’huile de gérofle; il a une odeur très-désagréable; il est flexible comme la cire, plus fusible qu’elle et trèsvolatil; il noircit sur-le-champ lorsqu’il est en contact avec des matières organiques, surtout lorsqu’elles sont humides; il cède facilement l’oxigène aux corps qui en sont avides ; il est très - soluble dans l’eau; ce solutum bleuit par l’infusion de noix de galle et par une lame de zinc; il forme, avec les alcalis, des combinaisons jaunes moins odorantes que sa dissolution aqueuse. Agité avec du mercure, il perd son odeur, et il se forme un amalgame de mercure et d’osmium (Henry). Il se dissout dans l’acide hydro-chlorique , et forme un sel qui est à-peu-près le seul connu :en effet, cet oxide paraît avoir plus de tendance à s’unir avec les alcalis qu’avec les acides.

Préparation. On l’obtient, i°. en chauffant jusqu’au rouge brun une cornue contenant un mélange de nitrate de potasse et d’osmium métallique, ou du résidunoiret pulvérulent B dont nous parlerons à l’article Extraction du platine (pag. 668 de ce vol.) : il se forme, dans tous les cas, de l’oxide d’osmium volatil. 20. Suivant M. Laugier, on peut se le procurer en saturant par un lait de chaux la liqueur C+ qui provient du traitement de la mine de platine et qui le renferme. (Voy. pag. 672.)

74 1- Hydro - chlorate d'osmium. Ce sel est d’un jaune rougeâtre; il devient d’un bleu très-foncé par l’addition de Yinfusum de noix de galle; le zinc le fait également passer au bleu et en précipite des flocons noirs. (Ces détails sont extraits du mémoire de M. Vauquelin sur l’osmiu/n.)

Du Cadmium.

742. Le cadmium a été découvert par M. Stromeyer, en 1817, dans une mine d’oxide jaune de zinc.

Il ressemble à l’étain par sa couleur, son éclat, sa mollesse, sa ductilité et le cri qu’il fait entendre lorsqu’on le ploie; sa pesanteur spécifique, à la température de 2ü° tlierm. cent. , est de 8,635o.

Il est fusible et se volatilise un peu avant le zinc.

Il est inaltérable à l’air, à moins qu’on n’élève la température : car alors il en absorbe l’oxigène et donne un oxide jaune-orangé fixe, facilement réductible, très-soluble dans les acides avec lesquels il forme des sels incolores, et n’ayant point la propriété de colorer le borax.

Les sels de cadmium sont précipités en blanc par les alcalis; l’acide liydro - sulfurique les décompose et y fait naître un précipité jaune. Le zinc en sépare le cadmium.

Des Métaux de la sixième classe.

Ces métaux, au nombre de six, savoir : l’argent, l’or, le platine, le palladium, le rhodium et l’iridium, ne peuvent opérer la décomposition de l’eau , ni absorber l’oxigène à aucune température : toutefois il faut en excepter l’argent, qui, à l’état de vapeur, peut se combiner avec ce gaz. Les acides sulfurique ou nitrique ont si peu d’action sur eux, qu’ils n’agissent guère que sur l’argent, même à une température élevée. L’eau régale peut, au contraire, les dissoudre tous , excepté le dernier.