Lorsqu'on l’agite avec une grande quantité à'eau

(0 Nous avons constaté ce phénomène avec de l’acide nitreux prive d eau préparé en décomposant le nitrate de plomb.

2lS

il se décompose, perd une grande partie de gaz nitreux qui se dégage , et passe à l’état d’acide nitrique blanc. Si , au contraire , on verse un peu de cet acide goutte à goutte dans une masse d’eau, le mélange acquiert une couleur verte foncée, sans qu’il se dégage du gaz nitreux (deutoxide d’azote ) : voici ce qui se passe dans ce cas : une partie d’acide nitreux sec se décompose en acide nitrique qui se dissout dans l’eau , et en gaz nitreux qui se combine avec l’autre portion d’acide sec non décomposé; en sorte que le mélange vert doit être considéré comme formé, i° d’acide nitrique blanc ; 20 d’acide nitreux sec combiné avec du gaz nitreux. Enfin, si l’on verse dans une quantité déterminée d’eau diverses portions d’acide nitreux sec , on remarque d’abord que le mélange se colore en bleu verdâtre, et il se dégage beaucoup de gaz nitreux ; puis il passe au vert , qui devient de plus en plus foncé , et le dégagement de gaz nitreux diminue ; enfin il devient jaune orangé, et alors il ne se dégage plus de gaz nitreux. Vice versé , si on prend de l’acide nitreux liquide sec , jaune orangé , et qu’on y verse de l’eau , il passera successivement au vert foncé, au vert clair, au bleu, au bleu verdâtre, et enfin au blanc si on a mis assez d’eau: dans cette expérience, le dégagement du gaz nitreux (deutoxide d’azote) ira toujours en diminuant de plus en plus. Il suit de tout ce qui vient d’être établi qu’on ne doit considérer comme de l’acide nitreux pur que celui qui est jaune orangé , et qui ne contient pas d’eau ; les variétés bleues , vertes ou jaunes orangées qui ont été préparées en ajoutant de l’eau à l’acide anhydre , sont formées par une plus ou moins grande quantité d’acide nitrique, d’eau, d’acide nitreux et de gaz nitreux.

i43. Lorsqu’on mêle l’acide nitreux liquide sans eau avec l’acide sulfurique concentre ou meme un peu délayé , à une température peu élevée, on obtientdes prismes quadrilatères allongés , qui sont assez volumineux ; ces cris-,

DE L’ACIDE SIXREBX. 2 1 ()

taux , formés par les deux acides , donnent , lorsqu’on les met dans de l’eau , du gaz acide nitreux. Cet acide est sans usage 5 respiré pur , il irrite fortement la poitrine , détermine un sentiment pénible de constriction , suivi trèspromptement de la mort.

Composition. Lorsqu on décompose cet acide en le faisant passer a travers un fil de fer incandescent ( yoy . § et que 1 on détermine le poids de l’oxigène qui s’est fixé sur le fer , et celui de l’azote obtenu à l’état de gaz , on voit que cet acide est formé de ioo parties d’oxigène et de 43,90 d azote ; ou en volume, de 2 d’oxigène et de 1 d’azote. Si on calcule sa composition d’après la théorie des atomes, et qu’on le suppose formé d’un atome d’azote ( dont le poids est i,y5). et de 4 atonies d’oxigène (dont le poids est 4)* on le trouvera forme de 100 d’oxigène et de 43,^5 d’azote.

Poids d’un atome d’acide nitreux. Il est de 5,^5, somme du poids d un atome d azote et de 4 atonies d’oxigène.

1 1 êparation. On introduit dans une cornue de verre lutée du nitrate de plomb parfaitement désséché (t);le col de la cornue se rend dans un ballon vide , bitubulé , dont 1 une des tubulures , munie d’un bouchon percé , donne passage à un tube de sûreté recourbé qui va se rendre au fond d’une éprouvette vide, entourée d’un mélange réfrigérant fait avec du sel et de la glace 5 on lute les jointures, et on chauffe graduellement la cornue disposée sur un fourneau à réverbère 5 on ne tarde pas à observer des vapeurs rougeâtres; une portion de l’acide nitreux se condense dans le récipient en un liquide jaune ; une autre portion , d’une couleur blanchâtre , se solidifie dans i éprouvette et il se dégage du gaz oxigène ; enfin il reste

'■ x) n‘lrate est formé de protoxide de plomb et d’acide nfiue5 et celui-ci peut être considéré comme un composé

$ ctLiféC nitreux cJ (Voxîponp

dans la cornue du protoxide de plomb jaune. On voit évidemment que l’acide nitrique du nitrate desséché a été décomposé en oxigène et en acide nitreux anhydre.

De V Acide nitrique ou azotique {eau forte).

L’acide nitrique n’a jamais été trouvé pur dans la nature -, on le rencontre cependant combiné avec la chaux , la potasse et la magnésie. Il est composé d’azote et d’oxigène ; cependant il nous sera commode, dans plusieurs circonstances, de le regarder comme formé de protoxide d’azote et d’oxigène, ou bien de deutoxide d’azote et d’une moindre quantité d’oxigène , ou bien encore de gaz acide nitreux et d’une plus petite quantité d’oxigène Comme pour l’acide sulfurique , on n’a jamais pu l’obtenir privé d eau.

144. Il est liquide, incolore , transparent, doué d’une odeur particulière désagréable et d’une saveur excessivement acide,- il rougit Yinfusum de tournesol avec la plus grande énergie , et tache la peau en jaune avant de la désorganiser • sa pesanteur spécifique , lorsqu’il est très-concentré , est de i,554.

145. A la température de i5o° thermomètre centigrade , l’acide nitrique entre en ébullition et donne des vapeurs qui, étant condensées dans un récipient, constituent 1 acide nitrique distillé-, mais si, à l’aide d’un appareil convenable, on fait passer ces vapeurs à travers un tube de porcelaine ou de verre luté et incandescent , on les décomposé ctl 011 obtient du gaz deutoxide d’azote et du gaz oxigene : ces deux gaz se combinent de nouveau pour former du gaz acide nitreux lorsque la température est sensiblement diminuée. Exposé à un froid de 5o° à 55°— o°, l’acide nitrique le plus concentré peut être gelé, comme il résxdte des expériences faites en l’an 6 par M. Vauquelin } alors il jaunit , acquiei t la consistance du beurre, et laisse dégager quelques vapeurs

DE L’ACIDE JJ 1 T il IQl'E. 2^1

orangées. La lumière solaire décompose en partie l’acide nitrique 5 la portion décomposée se transforme en gaz oxigène qui se dégage, et en gaz acide nitreux qui reste dissous dans l’acide nitrique non décomposé, et qu’il colore d’abord en jaune, puis en orangé foncé.

ï46. Le gaz oxigène n’exerce aucune action sur cet acide; cependant on peut , par des moyens indirects, le combiner avec une très-grande quantité d’oxigène et former de l’acide nitrique oxigénè. ( V oyez § r 49-) La majeure partie des corps simples non métalliques précédemment étudiés décomposent l’acide nitrique, et lui enlèvent d’autant plus d’oxigène que leur affinité pour cet agent est plus forte , la température plus élevée, et que l’acide est plus concentré. Si l’on fait passer ensemble et avec précaution de la vapeur d’acide nitrique et un excès de gaz hydrogène dans un tube de porcelaine rouge, on obtient de l’eau et du gaz azote; si la quantité du gaz hydrogène employé est moindre , il n’en résulte que de l’eau et du gaz deutoxide ou protoxide d’azote. En chauffant doucement une fiole dans laquelle on a mis du bore et de l’acide nitrique , il se forme de l’acide borique, et l’acide nitrique se trouve réduit à de l’azote ou à du gaz protoxide ou deutoxide d’azote.

Propj ietes essentielles. i°. En substituant le charbon au bore, on obtient du gaz acide carbonique, et du gaz deutoxide d’azote incolore ; mais celui-ci ne tarde pas à absorber l’oxigène de 1 air , passe à 1 état de gaz acide nitreux orangé , en sorte que la fiole se trouve remplie par des vapeur s de5 cette couleur. Parmi les acides incolores , l’acide nitrique seul donne des vapeurs orangées lorsqu’il est chauffé avec le charbon pulvérisé. 20. L’action du phosphore sur l’acide nitrique est analogue à celle du bore et du charbon : seulement elle est plus vive , parce que le phosphore fond avec la plus grande facilité et présente plus de surface; il en résulte de 1 acide phosphorique et du gaz azote, deutoxide

rnEMir.fcÈ rAv, ttk»

d’azote. 3°. Le soufre chauffé avec cct acide passe à l’état d’acide sulfurique, et ii se dégage du gaz deuloxide dazotc : ce corps simple agit avec moins d’énergie sur l’acide nitrique que ceux dont nous venons de pai'ler.

L'iode n’exerce aucune action à froid sur l’acide nitrique ; si on élève la température, il se volatilise sous la forme de vapeurs violettes , et l’acide n’est point décomposé. Le chlore et Y azote, n’agissent point sur cet acide. Exposé à Y air humide , il répand des vapeurs blanches.

147. Lorsqu’on mêle une partie d 'eau et deux parties d’acide nitrique concentré, la température s’élève de 4°° à 46° th. cent. 5 en ajoutant une plus grande quantité d’eau , la température baisse : dans tous les cas ^ 1 acide se trouve affaibli , et peut être ramené à son degré primitif de concentration par la chaleur. Le gaz oxide de carbone et Y oxide de phosphore enlèvent une certaine quantité d’oxigène à l’acide nitrique. Lowitz a mis cette propriété à profit pour priver le phosphore d’une certaine quantité d’oxide : en effet , si l’on traite ce phosphore en partie oxidé par l’acide nitrique , les molécules oxidées se trouvant très-divisées , sont plus tôt attaquées par l’acide , et transformées en acide phosphorique que celles du phosphore pur.

Le gaz deuloxide d'azote exerce sur lui une action remarquable. Si l’on fait arriver pendant plusieurs jours ce gaz bulle à bulle dans de l’acide nitrique pur, très-concentré et à la température ordinaire, on remarque que celui-ci est en partie décomposé-, la liqueur devient bleue, passe ensuite au vert 5 et si l’opération est continuée, finit par devenir jaune orangée. Ces liquides diversement colorés sont formés par une plus ou moins grande quantité d acide nitrique, d’eau, d’acide nitreux et de gaz nitreux (deu-

toxide d’azote). ,

Théorie. L’acide nitrique décomposé peut être considéré

comme forme

bE l’acide NITRIQUE.

d acide nitreux — f- oxigène.

On y fait arriver du gaz . deutoxide d’azote.

Ce gaz s’empare de l’oxigène, au-dessous duquel nous l’avons placé, ramène l’acide nitrique à l’état d’acide nitreux J passe lui-même- l’acide nitreux résultant reste uni avec 1 eau avec l’acide nitrique non décomposé, et avec une partie du gaz nitreux ajouté.

l48- Les acides borique, carbonique et phosphorique son. sans action snr l'acide nitrique. L'acide sulfurique concentre le décomposé à la température de cent et quelques degrés, s empare de sou eau; et l'acide nitrique ne pouvant pas rester seul , se transforme en gaz acide nitreux et en gaz oxigene : l’expérience peut être faite en mêlant dans une cornue 4 parties d’acide sulfurique et une d’acide

.aadra * « sulfureux, chauffés

aci e nitrique, se combinent avec une portion de son oxigene et passent à l'état d'acide phosphorique et sulfurique L’acide nitrique, versé dans uneÆssolntion concentrée d diadique, formedes cristauxrhombotdaux aplatis, composés des deux acides. Raimond Lulle découvnt I acide nitrique en 1225.

, 11 ffit e“P'°yé Peue dissoudre les métaux, pour

W les boiseries , e. comme réactif. Il a été regard J pendant quelque temps comme un puissant anti-vénérien , et administre comme tel à la dose d’un à 4 gros par jour dans une pinte d eau; mais l’expérience n’a pas tardé l prouver qu il était inférieur à un très-grand nombre d’autres pré-

d:rzrtd'ï™ériem,es- 11 raire dans ia comp°sû'uu

pommade oxigenee, que l’on a également préconisée

nZ^7éné^Te-(Voyez Graùse-> Uni k ralcooi,

^constitue 1 esprit demtre dulcifié : du reste, il peut être

(FojeTl u5 )GS ^ 0ÙD0US aV°nS COnseilIé Jes acides*

C’est, parmi les acides , celui qui donne le plus souvent lieu à l'empoisonnement; les symptômes qu’il détermine sont les mêmes que ceux qui sont développés par les autres substances corrosives et âcres; mais il colore souvent en jaune la peau des lèvres et quelques parties du canal digestif; cependant ce caractère manque quelquefois, surtout dans l’estomac , dont les membranes fortement enflammées offrent une couleur rouge de sang. Parmi les remèdes proposés pour neuü-aliser l’acide et combattre l’empoisonnement, le plus efficace et le moins dangereux est la magnésie calcinée et délayée dans une grande quantité d’eau: en effet, elle forme avec l’acide un nitrate qui exerce à peine de l’action sur l’économie animale. On peut, à défaut de magnésie, employer avec succès l’eau de savon, le carbonate de chaux, les yeux d’écrevisse, etc.

( Voyez ma Toxicologie générale , tom. ier, 2* édition.)

Composition. Il est parfaitement prouvé que 1 33 parties de gaz deutoxide d’azote, en volume, sont transformées en acide nitrique lorsqu’on les met en contact avec ioo parties d’oxigèneen volume; mais i33 volumes de gaz deutoxide d’azote se composent de 66,66 volumes d’azote et de 66,66 volumes d’oxigène : donc, l’acide nitrique est formé de 66,66 volumes d’azote et de 1 66,66 d’oxigène, ou en représentant le volume d’azote par i , d’un volume d’azote et de 7. — volumes d’oxigene, ou de 35, 12 d azote et de 100 d’oxigène en poids. En calculant la composition de cet acide d’après la théorie des atomes, et en admettant qu’il est formé d’un atome d’azote (dont le poids est 1,76) et de 5 atomes d’oxigène (qui pèsent 5), on le trouve, au contraire, composé de 100 d’oxigène et de 38,33 d azote en poids.

Poids d’un atome d’acide nitrique. Il est de 6,75, somme du poids d’un atome d’azote et de cinq atomes d’oxigène.

DE L’ACIDE NITRIQUE. â25

P) épuration. On prépare l’acide nilrique dans îes laboratoirej en mettant dans une cornue i6parties denilrate depo^ tasse du commerce (i), et 10 parties d’acide sulfurique conl centré; on adapte à la cornue une allonge, et à celle-ci un récipient bitubulé, dont une des tubulures sert à donner passage à un tube de sûreté recourbé propre à recueillir les gaz; on lute toutes les jointures et on chauffe graduellement la cornue disposée à feu nu sur un fourneau muni de son laboratoire. Voici les phénomènes et les produits de cette opération > que l’on peut en quelque sorte diviser en trois époques : i° apparition de vapeurs rougeâtres, formation d’eau , de chlore et de gaz acide nitreux qui se condensent dans Je ballon ; 20 décoloration de l’appareil , vapeurs blanches composées d’acide nitrique et d’eau , qui se condensent également d^ns le ballon; 3° nouvelle apparition de vapeurs d’un rouge foncé , formation d’acide nitreux et dégagement de gaz oxigène : il reste dans la cornue du sulfate de potasse plus ou moins acide. Théorie de la première époque. Le nitrate de potasse du commerce contient une certaine quantité d’hydro-chlorate de soude - 1 acide sulfurique s’empare à-la-fois de la potasse et de la sonde, par conséquent les acides nitrique et hydro-chlorique sont mis à nu : or , çes acides réagissent l’un sur l’autre, et se décomposent de manière à former de l’eau du chlore et de l’acide nitreux volatils. (Voyez Eau régale, § i54.) Une portion du gaz acide nitreux obtenu dans cette première époque provient encore de ce que les premières parties d’acide nitrique dégagées du nitrate de potasse sont décomposées par la grande quantité d’acide sulfurique avec laquelle elles sont en contact.

(i) Le nitrate de potasse pur est formé d’acide nitrique et de potasse; celui du commerce contient un peu d’hydro-chlorate de soude (composé de soude et d’acide hydro-chlorique). x* ' i5

23g PREMIÈRE PARTIE.

(Voyez la troisième époque. ) Daus la deuxième époque « ïe nitrate de potasse seul est décomposé , puisqu’il n’existe plus d’hydro-chlorate , et l’on n’obtient que de l’acide nitrique. Enfin , dans la troisième époque , l’acide nitrique cède l’eau qu’il contient à l’acide sulfurique (voyez § 1 4&) 5 et comme il ne peut pas exister seul, il est décomposé en gaz acide nitreux et en gaz oxigène.

Il résulte de ce qui vient d’être établi que le produit liquide jaunâtre condensé dans le récipient à la fin de l’opération est formé d’acide nitrique, de chlore, d’acide nitreux, d’eau , et d’une portion d’acide sulfurique qui s’cst volatilisé. On le purifie en le chauffant lentement dans un appareil semblable au précédent, pour en séparer le chlore et le gaz acide nitreux ; l’appareil ne tarde pas à se remplir de vapeurs rougeâtres, et l’acide contenu dans la cornue se décolore : alors il est formé d’acide nitrique, d’acide sulfurique et d’un peu de chlore. On suspend l’opération : on introduit dans la cornue du nitrate de baryte cristallisé et pur , et on procède de nouveau à la distillation : l’acide sulfurique se combine avec la baryte, forme un composé fixe et insoluble, tandis que l’acide nitrique et le chlore se volatilisent. On distille encore cet acide sur du nitrate d’argent cristallisé qui s’empare du chlore, et alors l’acide, débarrassé de toute matière étrangère, se volatilise et vient

se condenser dans le récipient.

On prépare l’acide nitrique en grand en chauffant le nitratede potasse et l’acide sulfurique dans des tuyaux de font© que l’on fait communiquer, à l’aide d’allonges, avec des fontaines de grès où l’acide est recueilli. On emploie livres d’acide sulfurique et g5 livres de nitre, et l’on obtient du sulfate de potasse qui est à peine acide. Autrefois on le préparait avec le nitre et largile*

De T Acide nitrique oxigéné.

ï/jg. Cet acide vient d’être découvert par M. Thénard ; il n existe pas dans la nature. Il ressemble au précédent par ses propriétés physiques. Il abandonne son oxigène lorsqu on le fait bouillir pendant quelque temps , et passe à l'état d’acide nitrique. Il dissout à merveille tous les métaux que l’acide nitrique ordinaire peut dissoudre; en général , cette dissolution a lieu sans dégagement de gaz , parce que le métal est oxidé par l’oxigèue de l’acide oxigéné. Il n’attaque point l’or.

Il forme, avec les oxides métalliques , des sels facilement decomposables par la chaleur, et par conséquent difficiles a faire cristalliser. Il dissout avec la plus grande facilité les peroxides de manganèse et de plomb , propriété que ne partage pas l’acide nitrique ordinaire. M. Thénard le croit forme d’un volume d’azote et de trois volumes d’oxigène; i li a point d’usages. Nous élèverons sur l’existence de cet acide les mêmes doutes que sur celle de l’acide sulfurique oxigéné. (Voyez § i35 bis.) H

i4gbis. Préparation. On fait dissoudre dans l’acide nitri-

^ \ i • f, • , " ^ dclittf et délayé dans

sept a huit fois son poids d’eau : on obtient une dissolution neutre à laquelle on ajoute de l’acide sulfurique, qui transforme le deutoxide de barium en pi otoxide et en oxigène *

celui-ci reste uni avec l’acide nitrique, tandis que le profonde se combine avec l’acide sulfurique et donne naissanceadu proto-sulfate de baryte blanc insoluble qui se précipite. On décante le liquide dans lequel se trouve l’acide nitrique oxigéné, que l’on peut concentrer en le mettant dans une capsule sous le récipient de la machine pneuma-

^ j, . tC une aulie capsule contenant de la chaux vive, et eniaisantlevide.

PREMIÈRE ÏARTIE.