DES PHOSPHATES

Caractères du genre phosphate.

209. Les phosphates se comportent au feu comme les borates. Si l’on chauffe ceux des quatre dernières classes avec du charbon , ils sont décomposés ; l’oxigène de l’acide et celui de l’oxide transforment le charbon en gaz acide carbonique, ou en gaz oxide de carbone , et il se forme un phosphure métallique. Ceux des deux premières classes, dont les oxides ne sont pas réductibles parle charbon, 11e se décomposent pas en totalité ; il n’y a qu’une partie de l’acide qui cède sonoxigène au charbon. On ignore quelle est l’action des autres corps simples sur les phosphates. L 'eau ne dissout facilement que les phosphates de potasse, de soude et d’ammoniaque ; mais l’acide posphorique dissout tous les phosphates insolubles.

Propriétés essentielles . i°. Presque tous les acides forts ont la propriété de transformer les phosphates en phosphates acides , en se combinant avec une portion de leur oxide ; quelques-uns de ces acides peuvent même enlever tout l’oxide à certains phosphates : dans tous les cas, l’acide phosphoi ique ouïe phosphate acide mis à nu, étant chauffés jusqu’au rouge avec le charbon, donnent du phosphore. 2°. L’acide nitrique dissout presque tous les phosphates insolubles, après les avoir décomposés. ( V oyez § bis.)

Composition. L’acide des phosphates neutres contient deux fois et demie autant d’oxigène que l’oxide qui entre dans leur composition ; l’oxigènc de l’oxide est à l’oxigène de l’acide comme 1 à 4?4% en poids. Les sous-phosphates renferment une fois et demie autant d’oxide que les précédens. Les phosphates acidulés contiennent une fois et demie autant d’acide que les phosphates neutres; par conséquent l’oxigène de l’oxide est à celui de l'acide comme 1 à 3,75 , et à la quantité d’acide comme 1 à 6,08. Les phos-

2i:,8 première partie.

pbaies acides , si toutefois l’on en excepte celui de chaux, renferment deux fois autant d’acide que les phosphates neutres : donc l’oxigène de l’oxide est à celui de l’acide comme i à 5 , et à la quantité d’acide comme i à 8,018. (M. Berzelius.)

Composition particulière. (Voj. la fin du tom. n.)

210. Pi épuration. Le phosphate de silice se prépare comme le borate. Tous les autres phosphates insolubles s’obtiennent pat le troisième procédé , en versant du phosphate de soude dissous dans une dissolution saline-formée par l’oxide que l’on veut combiner avec l’acide phosphorique.

Caractères du genre hjpo-phosphite.

2 1 r . Les hypo-phosphites sont décomposés à une température elevée, et fournissent du gaz hydrogène per-phosphoré qui s’enflamme, du phosphore, un phosphate et un produit rouge qui paraît être de l’oxide de phosphore. On concevra facilement les résultats dont nous parlons en admettant que leau contenue dans les hypo-phosphites est également décomposée. Mis sur les charbons incandescens , les hypo-phosphites secs se transforment en phosphates et produisent une belle flamme jaune. Ils sont extrêmement solubles dans l’eau. Us décolorent sur-le-champ le sulfate rouge de peroxidede manganèse. Us décomposent les dissolutions d’or et d’argent , enlèvent l’oxigène à leurs oxides et en précipitent les métaux. On ignore quelle est leur composition. (Dulong.)

2 1 2. Préparation. On les obtient directement en combinant l’acide avec la base.

Caractères du genre phosphite.

21 3. Les phosphites sont neutres, acides ou avec excès de base 5 ces derniers se comportent au feu comme les hypo-

pliospliites. Mis sur les charbons incandescens , les phosphites produisent une flamme d’un jaune d’autaip plus intense qu’ils contiennent plus d’acide. Les phosphiies sont solubles ou insolubles dans 1 eau. Les pliospliites neutres passent àl étatde phosphates neutres lorsqu’on les fait bouillir avec une assez grande quantité d’acide nitrique qui leur cède de l’oxigène.

Composition. Dans les pliospliites , l’ oxigène de l’oxide est à celui de l’acide comme :>. à 3 , et à la quantité d’acide comme i à 2,676.

214. Prépai ation. On les obtient par le premier ou par le troisième procédé. ( Voyez § 202 .)

Caractères du genre sulfate.

215. Soumis à l’action du calorique , les sulfates se comportent d’une manière variable ; ceux de la seconde classe ne se décomposent pas 5 tous les autres se décomposent et se transforment en acide sulfurique et en oxide, ou en acide sulfureux, en oxigène et en oxide, ou bien en acide sulfureux et en oxide plus oxidé 5 quelquefois aussi l’oxide est entièrement réduit. Le carbone et Y hydrogène enlèvent 1 oxigène à 1 acide de tous les sulfates à une température élevée 5 ils s’emparent en outre de l’oxigène des oxides des sulfates des quatre dernières classes : le soufre résultant de la décomposition de l’acide s’unit quelquefois au métal mis à nu, comme, par exemple, dans les sulfates des quatre dernières classes; il se combine, au contraire , avec l’oxide si le sulfate appartient à là deuxième classe , tandis qu’il reste mêlé avec l’oxide des sulfates de la première section. Tous les sulfates sont solubles dans l’eau , excepté ceux de baryte , d’étain , d antimoine, de plomb, de mercure et de bismuth, qui sont insolubles , et ceux de strontiane, de chaux, de zir-

so-

coue, d’yttria, de cérium et d’argent, qui sont peu lubies.

Propriétés essentielles. i°.Tous les sulfates sensiblement solubles sont troublés parle protoxide de barium ( baryte ) dissous dans l’eau ; le précipité est insoluble dans l’eau et dans l’acide nitrique pur. 2°. Aucun sulfate n’est complètement décomposé à la température ordinaire par les acides , excepté le sulfated’argent , qui l’est par l’acide bydro-cblorique. Les acides phospliorique et borique solides peuvent', au contraire, les décomposer tous à une chaleur rouge , et former des phosphates et des borates.

Composition. L’acide des sulfates neutres contient trois fois autant d’oxigène que l’oxide qu’il sature : l’oxigène de cet oxide est à la quantité d’acide comme i est à 5 ; en outre , l’acide renferme deux fois autant de soufre que l’oxide contient d’oxigène.

216. Préparation. Tous les sulfates insolubles s’obtiennent par le 3e procédé. {Voy. § 202. )

La plupart des sulfates solubles de la première et des quatre dernières classes peuvent être transformés en sous-sulfates insolubles au moyen de la potasse, la soude ou de l’ammoniaque; il s’agit, pour les obtenir, de ne pas ajouter assez d’alcali pour enlever tout l’acide à l’oxide.

Composition pailiculière. ( Voyez les tableaux qui sont à la fin du tom. II.)

Caractères du genre sulfite.

217. Tous les sulfites sont décomposés par le feu; la plupart d’entre eux se convertissent en acide sulfureux et en oxide métallique ou en métal ; ceux de la seconde classe se transforment en sulfates, et il se volatilise du soufre. Les sulfites exposés à Y air en attirent l’oxigène, et passent à l’état de sulfate d’autant plus promptement, toutes choses égales d’ailleurs, qu’ils sont plus solubles dans l’eau et plus

DES H YPO-STJLFITES. 2gt

divisés. Il n’y a guère que les sulfites de potasse de soude et d’ammoniaque qui soient très-solubles dans Veau. Plusieurs sulfites peuvent se combiner avec le soufre très-divisé, et donner naissance à des hypo-suJ fîtes.

Propriété essentielle. Les sulfites sont décomposés avec effervescence par un grand nombre d’acides, tels que les acides sulfurique, hydro-chlorique, etc. ; et il se dégage du gaz acide sulfureux dont l’odeur est caractéristique.

Composition. L acide de sulfites renferme deux fois autant d’oxigène que l’oxide qui entre dans leur composition. L’oxigène de l’oxide est à la quantité d’acide du sulfite comme i est à 4,048.

2 1 8. Préparation. Les sulfites insolubles se préparent par le troisième procédé , c’est-à-dire par la voie des doubles décompositions, § 202. Ceux qui sont solubles s’obtiennent avec la base simple.ou carbonatée, et le gaz acide sulfureux ; pour cela on dégage ce gaz , à l’aide du charbon et de l’acide sulfurique, dans l’appareil déjà décrit (voyez Préparation de l acide sulfureux , pag. 201) j on le fait arriver dans des flacons tubules , contenant de la potasse , de la soude ou de l’ammoniaque liquides, etc. , et on suspend l’opération lorsque la saturation de ces bases est complète. On parvient presque toujours à obtenir, par ce procédé, des sulfites cristallisés : s’ils sont avec excès d’acide , on les sature par une quantité convenable d’alcali.

Caractères du genre hjpo- sulfite. ( Voj . § 1 26.)

219. Les hypo-sulfites sont aussi décomposés par le feu; Y air ne les transforme en sulfates qu’avec la plus grande difficulté. L'eau ne dissout guère que ceux de potasse, de soude et d’ammoniaque ; les autres se dissolvent dans un excès d’acide sulfureux , et peuvent même cristalliser.

Propriété essentielle. Ils sont décomposés par les acide?

2 g-2 PU EMIÊRE PARTIS.

qui décomposent les sulfites, et il se forme, outre le gaz acide sulf ureux qui se dégage , un dépôt de soufre et un nouveau sel.

Composition. Suivant M. Gay-Lussac, les hypo- sulfites contiennent deux fois autant de soufre que les sulfites.

220. Préparation. Ceux de potasse, de soude et d’ammoniaque se préparent en faisant bouillir les sulfites simples avec de l’eau et du soufre divisé 5 ou bien , comme pour les sulfites simples , en faisant arriver le gaz acide sulfureux dans ces bases dissoutes et mêlées avec du soufre. Ceux de baryte et de strontiane s’obtiennent en mettant les sulfures de ces bases dans l’eau. Enfin ceux de zinc et de fer sont le résultat de l’action directe de l’acide sulfureux sur les métaux.

Caractères clu genre iodate.

221. Tous les iodates sont décomposés à une chaleur rouge obscure-, il n’y en a qu’un très-petit nombre qui fusent sur les charbons ardens. Ils sont , en général , peu solubles dans l 'eau.

Propiiélé essentielle. Les acides sulfureux et hydro-sulfurique les décomposent , s’emparent de l’oxigène de l’acide iodique et en séparent l’iode.

Composition. L’acide de ces sels contient environ cinq fois autant d’oxigène que l’oxide qu’il sature. La quantité d’oxigène de l’oxide est à la quantité d’acide qui compose l’iodate comme 1 à 20,61.

222. Préparation. Les iodates insolubles s’obtiennent par la voie des doubles décompositions (troisième procédé), en versant de l’iodate de potasse dans une dissolution de l’un ou de l’autre de ces métaux. Les iodates de potasse et de soude se préparent en versant sur de l’iode une dis-

HKS CHLORATES. 2Q3

solution cle potasse ou de soude jusqu’à ce que la liqueur ne soit plus colorée : cette liqueur renferme de l’iodate et de l’hydriodate de potasse ou de soude , produits par la décomposition de l’eau ( voy. Potasse , action de l’iode) 5 011 la fait évaporer jusqu’à siccité, et on traite la masse par l’alcool à 0,8 1 de densité, qui dissout l’hydriodale sans agir sur l’iodate; on le lave deux ou trois fois avec de l’alcool pour le débarrasser de tout l’hydriodate -, s’il est avec excès d’alcali , on le lait dissoudre dans l’eau et on le neutralise par l’acide acétique (vinaigre ) ; en sorte que l’on a un iodateet un acétate ; on évapore jusqu’à siccité , et l’on traite la masse par l’alcool , qui ne dissout que l’acétate : l’iodate reste alors pur.

h' iodate d' ammoniaque s’obtient directement ( deuxième procédé, voy. § 202). Les iodates de baryte , de strontiane et de chaux se préparent en mettant de l’iode dans les eaux de baryte, de strontiane ou de chaux ; l’eau est décomposée, et il se forme un hydriodate soluble et un ioclate insoluble, qu’il suffit de laver pour avoir pur.

Caractères du genre chlortite.

223. Tous les chlorates sont décomposés par le feu et transformés en gaz oxigène et en sous-chiorure métallique, ou en gaz oxigène et en chlorure métallique , plus une portion d’oxide du chlorate; il est évident que dans cette décomposition l’oxigène provient et de l’acide chlorique et de l’oxide métallique.

Propriétés essentielles. 1 °. La plupart des chlorates étudiés jusqu’à présent fusent sur les charbons ardens , et produisent une flamme d’une couleur variable ; l’acide chlorique dans ce cas cède de l’oxigène au charbon. 20. Mêlés avec des substances avides d’oxigène , telles que le charbon , le phosphore, le soufre, les sulfures d’antimoine,.

d’arsenic, etc. , certains chlorates , et principalement celui de potasse , forment des poudres que l’on désigne sous le nom d e fulminantes , qui détonnent toutes avec plus ou moins de violence par l’action de la chaleur , et que le choc seul suffit le plus souvent pour enflammer : la plus forte de toutes ces poudres est sans contredit celle que l’on fait avec le phosphore. On emploie généralement pour les préparer 3 parties de chlorate et une partie du corps avide d oxigetie ; on triture ces matières séparément pour ne pas courir le risque de produire la détonnation par le choc du pilon 5 ensuite on les mêle (i) ; l’acide chlorique des chlorates se décompose lorsqùe la température du mélange est un tant soit peu élevée , cède son oxigène au corps avec lequel il est uni , et il èn résulte des produits qui varient suivant la nature de ce corps , mais qui , en général , sont solides et gazeux , ce qui explique la détonnation.

Tous les chlorates connus sont solubles dans l’eau , excepté le proto-chlorate de mercure. Les acides forts paraissent pouvoir les décomposer tous , mais à des températures diverses et avec des phénomènes variables.

Composition. L’acide des chlorates neutres est à la quantité d’oxigène de l’oxide qu’il sature comme q,3i est à i ; l’oxigène de l’acide est à celui de l’oxide comme i à 5.

2!î4' Préparation. Les chlorates de potasse , de soude , de strontiane , de baryte , de magnésie, à' ammoniaque, à' oxide de zinc , d’ oxide d'argent , de protoxide de plomb , -et de deutoxide de cuivie , peuvent être préparés par le premier

(i) Pour faire la poudre à base de phosphore, on prend le phosphore pulvérisé ( voy. § 69 , pag. no), on le recouvre d’essence de térébenthine , et on le mêle avec le chlorate.

UES CHLORATES. î*95

Pt le deuxième procédés , en saturant ces oxides ou leurs carbonates par l’acide chloricjue. Les quatre premiers s obtiennent également en faisant arriver , pendant plusieurs heures , du chlore gazeux sur leurs oxides humectés ou dissous : ainsi , que l’on introduise , dans des eprouvettes placées à la suite les unes des autres, des dissolutions concentrées de potasse ou de soude , ou bien de la baryte ou de la strontiane délayées dans de l’eau; que l’on fasse communiquer entre elles ces diverses éprouvettes au moyen de tubes , et qu on les dispose de maniéré a ce que les alcalis .soient traversés pendant long -temps par du chlore gazeux dégagé au moyen d un appareil convenable ( voyez pl. 9, fig. 57), on remarquera au bout de quelques heures, si l’appareil a été parfaitement luté , qu’il s’ est formé dans chacune de ces dissolutions, i°. un chlorate qui se trouve cristallisé au fond de 1 éprouvette , lorsqu’il est à base de potasse ou de soude ; 20. un hyclrochlorate soluble; 3°. une combinaison de chlore et d alcali. Il se sera en outre dégagé du gaz oxieène, surtout si 1 appareil a été exposé à la lumière. La formation du chlorate et de l’hydro-chlorate est le résultat de la décomposition de l’eau opérée par l’affinité du chlore pour l’hydrogène et pour l’oxigène , par l’affinité des acides hydro-chlorique et chlorique pour les alcalis, et par la différence de solubilité entre l’hydro-chlorate et le chlorate. Le composé de chlore et d’alcali se produit en raison de l’affinité réciproque de ces deux corps ; enfin le dégagemeut de gaz oxigene dépend de ce que la lumière favorise la décomposition d une portion de l’eau , dont l’hydrogène s’unit au chlore , et dont l’oxigène se dégage a l’etat de gaz. Lorsque 1 opération est terminée , on procède à la séparation du chloiate. Voici comment on s’y prend pour ceux de potasse et de soude : on ramasse les cristaux qui se trouvent au fond de l’éprouvette, et qui sont presque entièrement composé»

296 PREMIÈRE rARTIE.

de chlorate ; on les dissout dans de l'eau , et on les fait cristalliser de nouveau : par ce moyen , la petite quantité d’hydro - chlorate qu’ils contiennent est séparée et reste dans la dissolution.

Caractères du genre nitrate .

220. Soumis à l’action du calorique , tous les nitrates sont décomposés : tantôt on obtient l’oxide et l’acide nitrique, tantôt l’oxide et les élémens de l’acide ; tantôt enfin î’oxide peu oxide du nitrate absorbe une certaine quantité d’oxigène à l’acide nitrique et s’oxide davantage.

Propriétés essentielles. i°. Mis sur les charbons ardens, les nitrates fusent , et l’oxigène de l’acide est absorbé par le charbon. 20. La plupart des corjos simples et plusieurs corps composés avides d’oxigène, décomposent les nitrates à une température élevée , s’emparent de l’oxigène de l’acide , et donnent lieu à des produits variables : en général , l’absorption de l’oxigène a lieu avec dégagement de calorique et de lumière. 3°. L 'acide sulfurique décompose complètement tous les nitrates à froid , et il se dégage de trèslégères vapeurs blanches d’acide nitrique si le nitrate est pur.

Les acides phosphorique, hydro-ph torique et arsenique opèrent également cette décomposition à des températures différentes ; enfin l’acide hydro - chlorique De les décompose qu’en partie, et forme de l’eau régale. ( Voyez § i5/^.J

L’eau dissout tous les nitrates ; quelques-uns , cependant , ne se dissolvent bien que dans un excès d’acide.

Composition. L’acide des nitrates neutres est à la quantité d’oxigène de l’oxide qu’il sature comme 6,76 à i- l’oxigène de l’oxide est à celui de l’acide comme 1 à 5.

226. P réparation. On obtient les nitrates de zircone, d’«lumine , de glucinc , à'yttïia , de magnésie , de chaux , de

DES H Y PO-NITRITES.

soude et d’ ammoniaque par le premier et par le deuxième procédés , en traitant ces bases divisées , ou leurs carbonates , par l’acide nitrique étendu d’eau.

Composition particulière des nitrates. ( Voy. les tableaux qui sont à la fin du tom. IL)

Caractères du genre hjpo-nitrite ( Voyez § 176.)

227. Tous les hypo-nitrites sont décomposés par le feu et donnent des produits variables. L’air atmosphérique n’agit pas sur eux à la température ordinaire ; il paraît , au contraire , les transformer en nitrate et en sous-nitrate, si on les chauffe. Tous les hypo-nitrites connus sont solubles dans l 'eau.

Propriétés essentielles. i°. Plusieurs acides liquides décomposent les hypo-nitrites , et en dégagent du gaz acide nitreux jaune orangé : tels sont les acides sulfurique, nitrique , phosphorique , hydro-chlorique , hydro-phtorique, etc. 20. Les corps simples et composés avides d’oxigène agissent sur les hypo-nitrites comme sur les nitrates.

Composition. Dans les hypo-nitrites neutres , l’oxigène de l’acide est à celui de l’oxide comme 4 à 1.

22S. Préparation. Le procédé généralement suivi pour la préparation de quelques hypo-nitrites , qui consiste à calciner les nitrates jusqu’à un certain point , pour transformer l’acide nitrique en acide hypo-nitreux, doit être abandonné , car il est extrêmement difficile de suspendre la calcination juste au moment où ce changement est opéré ; d’ailleurs, on court le risque de faire passer le sel à l’état de sous-nitrite pour peu que l’on chauffe plus qu’il ne faut. On conçoit également qu’il est impossible de les obtenir directement , l’acide hypo-nitreux n’ayant pas été isolé. ( V oyez les histoires particulières des hypo-nitrites .)

Caractères du genre hydro-chlorate.

229. Il existe un certain nombre d’hydro-chlorates décomposables par le feu en oxide et en acide hydro-clilorique , et qui , par conséquent , ne se transforment pas en chlorures lorsqu’on les chauffe : nous citerons pour exemple l’hydro-chlorate de glucine. Tous les autres passent à l’état de chlorure lorsqu’on les chauffe fortement ; plusieurs de ces chlorures sont volatils. Enfin , il en est qu’il suffit de faire cristalliser pour les changer en chlorures : tels sont les hydro-chlorates de baryte , de potasse, de soude , etc. Voici comment on peut concevoir la formation d’un de ces chlorures : on peut représenter un hydrochlorate par

Hydrogène -f- chlore (acide).

Et par . Oxigène + métal (oxide).

Eau. Chlorure métallique.

A mesure que l’on dessèche le sel, l’hydrogène de 1 acide hydro-clilorique s’unit avec l’oxigène de l’oxide pour former de l’eau qui s’évapore et le chlore se combine avec le métal.

L’action des corps simples sur les hydro- chlorates est trop variée pour pouvoir être exposée d’une manière générale. L 'eau dissout tous les hydro-chlorates-, les chlorures d’argent, les proto-chlorures de mercure et de cuivre, que l’on a regardés jusqu’à présent comme des muriates et qui sont insolubles dans ce liquide, ne sont pas de véritables sels. Les hydro-chlorates de bismuth , d’antimoine, de tellure, etc., sont décomposés par 1 eau. Les acides privés d'eau n’altèrent aucun hydro-chlorate solide.

Propriétés essentielles. i°. Plusieurs acides liquides les décomposent, s’emparent de 1 oxide, et le gaz, acide hydiothlorique se dégage sous la forme de vapeurs blanches

I)ES HYDRO-C H LOUATES. 399

assez épaisses, d’une odeur piquante : tel est l'acide sulfurique , par exemple. 2°. Tous les liydro -chlorates liquides sont décomposés à froid par la dissolution du nitrate d’argent, sel formé, comme son nom 1 indique, d oxide d’argent et d’acide nitrique -, il en résulte un nitrate soluble , et du chlorure d’argent ( muriate d argent) blanc, caillebotté, lourd , noircissant à la lumière, insoluble dans 1 eau , dans l’acide nitrique, et soluble dans 1 ammoniaque. TNous allons exposer la théorie de ce phénomène , 1 un des plus importans de l’histoire de ce genre de sels. On peut représenter l’hydro-chlorate par

( Hydrogène -J- chlore) -h base-.

St le nitrate

d’arg. par (Oxigène -f- argent) *4“ acide nitrique.

Eau. Chlorure d’arg. -J-Ntl rate de la base de

l’hydro-chlorate.

Les deux sels solubles mêlés peuvent donner naissance à un sel soluble et à un corps insoluble : la décomposition est doncfqrcée ( voyez § i9/)i ^ hydrogéné de 1 acide hydro-chlorique se combine avec l’oxigène de l’oxide pour former de l’eau, tandis que l’argent s’unit avec le chlore et donne naissance au chlorure insoluble 5 il est évident que l’acide nitrique doit se porter sur la base de l’hydroclilorate : c’est en vertu de ces affinités et de la cohésion du chlorure d’argent que la décomposition a lieu.

Composition. L’acide des hydro-chlorates est à 1 oxigène de l’oxide qu’il salure comme 4>532 a 1 en poids, ou comme 4 à 1 en volume.

s3o. Préparation. Les hydro-chlorates de zircone , d alumine , d'yttria , de glucine , de magnésie , de potasse et de chaux , se préparent par le premier ou par le deuxieme procédé, en traitant l’oxide ou le carbonate de ces bases

3oo

par l’acide hydro - chlorique; on obtient aussi l’hydrochlorate de chaux en faisant dissoudre dans l’eau le chlorure de calcium, qui reste dans la cornue lorsqu’on pré-r pare l’ammoniaque. (Voyez Préparation de l'ammoniaque.) Ceux de baryte et de strontiane s’obtiennent comme les nitrates de çes mêmes bases , excepté qu’il faut employer pour décomposer les sulfures de ces bases de 1 acide hydro-chlorique au lieu d’acide nitrique.

Composition particulière. ( Voyez les tableaux qui sont à la fin du tom. II. )

Caractères du genre hjdriodate.

23 1. Les hydriodates se comportent au feu, suivant M. Gay-Lussac, comme les hydro-chlorates. Tous les hydriodates formés par les métaux qui décomposent 1 eau paraissent être solubles 5 les autres paraissent insolubles ; mais comme ces derniers sont considérés par M. Gay-Lussac comme des iodures , on pourrait dire qu il n y a point d’hydriodate insoluble.

Propriétés essentielles. i°. Le chlore décompose tous les hydriodates, s’empare de l’hydrogène de l’acide, et met l’iode à nu. 20. Les acides sulfurique et nitrique opèrent aussi cette décomposition; 3°. Le nitrate d'argent précipite tous les hydriodates en blanc; mais le précipité , composé

d’iode et d’argent, est insoluble dans l’ammoniaque. 4°- Tous

les hydriodates dissolvent l'iode , se colorent en rouge brun et passent à l’état d’hydriodates iodurés.

Composition. Dans les hydriodates , l’oxigène de l’oxide est à l’hydrogène de l’acide comme 1 à 2 en volume, et au volume de l’acide même comme 1 à 4 5 ce qui donne, en ayant égard aux pesanteurs spécifiques, 16, o5 fois autant d’acide en poids qu’il y a d’oxigène dans 1 oxide.

23a. Préparation. On peut préparer tous les hydriodates

DES H Y l) RO- SULFATE S. 3(31

parle premier procédé, en combinant 1 acide avecl oxide: cependant on obtient ceux de potasse et de soude en mettant l’un ou l’autre de ces alcalis dissous sur de 1 iode ; il se forme de l’hydriodate et de l’iodate que l’on sépare par l’alcool. (Voyez Préparation de ces iodates , § 222.) Lorsque les hydriodates se trouvent en dissolution dans ce liquide , on volatilise l’alcool par la distillation et les sels restent purs. Les hydriodates de baryte , de strontiane et de chaux se préparent aussi en mettant de 1 iode avec ces alcalis 5 mais comme il se forme un iodale très-insoluble et un bydriodate très- soluble , la séparation est otaucoup plus simple. Tous les hydriodates dont les métaux décomposent l’eau , tels que ceux de zinc , de fer , etc. , s’obtiennent en versant ce liquide sur un iodure.

Hydriodates iodurés.

233. Cos sels, d’un rouge brun, ne retiennent l’iode qu’avec peu de force; ils l’abandonnent par l’ébullition et par leui exposition à l’air quand ils sont desséchés ; l’iode n’altère point leur neutralité.

Préparation. Il suffit de mettre l’iode en contact avec un hydriodate pour le transformer en bydriodate 10duré.

Caractères du genre hydro-sulfate ( hydro-sulfure ).

234* Soumis à l’action du calorique , tous Jes hydrosulfates sont décomposés et donnent des produits qui varient suivant la nature de l’oxide. Il n’y a que ceux formés par les oxides de la seconde classe et celui d ammoniaque qui soient* solubles dans l 'eau. Le soufre , surtout â l’aide de la chaleur, peut se combiner avec

3o*>. ÏREMIÈltE PARTIE.

plusieurs hydro - sulfates et former des hydro - sulfates

sulfurés.

Propriétés essentielles. i°. Tous les hydro-sulfates solubles dans l’eau sont décomposés et transformés en hydroclilorates par le chlore , qui s’empare de l’hydrogène de l’acide liydro-sulfurique, et précipite le soufre. 2°. L'air atmosphérique décomposé les hydro-sulfates; son action est surtout très-marquée sur ceux qui sont dissous. Théorie. L’oxigène commence par s’emparer d’une portion d’hydrogène pour former de l’eau , alors le soufre se trouve prédominer, et l’hydro- sulfate passe à letat d’hydro-sulfate sulfuré jaune soluble; bientôt après l’oxigène se porte non-seulement sur l’hydrogène , mais encore sur le soufie , et il se forme , outre l’eau , de l’acide sulfureux qui , en se combinant avec du soufre et une portion de la base de l’hydro-sulfate , donne un hypo- sulfite incolore , qui rosie en dissolution s’il est soluble dans l’eau, et qui cristallise ou se précipite s’il est peu soluble ; en sorte que l’hydrosulfate, qui d’abord avait jauni, est incolore lorsque phypo-sulfite a été formé; il y a aussi une portion de soufre en excès qui se précipite. 3°. Tous les hydro-sulfates solubles sont décomposés par les acides un peu forts, qui se combinent avec la base et mettent à nu le gaz acide hydrosulfurique , sans précipiter du soufre ; les acides nitrique et nitreux employés en trop grande quantité pourraient cependant céder une portion de leur oxigène à l’hydrogène de l’acide hydro-sulfurique et en déposer du soufre. 4°-Les sels des deux premières classes , excepté ceux de zircone et d’alumine , n’exercent aucune action sur les hydro-sulfates ; tous les autres décomposent les hydro-sulfafes solubles, donnent des produits divers, et il se forme constamment un précipité blanc ou coloré, qui est tantôt un hydro-sulfate plus ou moins sulfuré , tantôt un sulfure. Examinons d’abord le cas le plus simple , celui dans le-

DES HYDRO-SULFATES. 3o3

quel il y a formation d’un hydro - sulfate insoluble. On peut représenter les deux sels par

Acide hydro-sulfurique -f- potasse.

Oxide de zinc -f- acide nitrique.

Hydro-sulfate de zinc insol. Nitrate de potasse solub.

Il est évident qu’il y a ici échange de base et d’acide; par cela même que ces deux sels solubles mêlés peuvent donner naissance à un sel soluble et à un sel insoluble 19^ ) - quelquefois l’hydro-sulfate précipité contient un excès de soufre. Examinons maintenant le cas le plus compliqué , celui où le précipité est un sulfure. Nous pouvons représenter les deux sels par

(Hydrogène -4~ soufre) -1- potasse.

(Oxigène -J- cuivre) -j- acide nitrique.

Eau. Sulfure de cuivre. Nitrate de potasse.

On voit que l’acide nitrique du nitrate de cuivre s’empare de la potasse , tandis que l’acide hydro-sulfurique et l’oxide de cuivre mis à nu se décomposent mutuellement; l’hydrogène du premier forme de l’eau avec l’oxigène du second , et le soufre s’unit au cuivre.

Composition. Dans les hydro-sulfates , l’hydrogène de l’acide est à l’oxigène de l’oxide comme 11,71 en poids sont à 88,29 , ou dans le même rapport que dans l’eau.

235, Préparation. Les hydro -sulfates de potasse , de soude , ^ammoniaque , de chaux, de baryte , de strontiane et de magnésie s’obtiennent par le procède suivant : on introduit dans le ballon D f voy. pl. 9 , fig. 5^ ) du sulfure de fer réduit en poudre fine , et dans les vases F , A , B, S , E, F , Cr , des dissolutions de potasse, de soude , d ammonaique , ou bien de la chaux , de la baryte, de la strontiane

ou de la magnésie délayées dans une assez grande quantité d’eau ; on fait communiquer ensemble ces différais vases au moyen de tubes desûreté ; l’appareil étant ainsi disposé , on verse dans le ballon , au moyen du tube à trois branches V E i de l’acide sulfurique étendu de cinq ou six lois son poids d’eau ; le gaz acide hydro-sulfurique se dégage aussitôt (voyez Préparation de ce gaz, pag. 244) > traverse la potasse , la sature ; une autre portion va se rendre dans le flacon contenant la soude , se combine avec elle, et il en est de même des autres bases renfermées dans les différons vases; il est évident que l’on doit ajouter une nouvelle quantité d’acide sulfurique et de sulfure à mesure que le dégagement du gaz se x'alentit. Pendant la saturation de ces alcalis, principalement de la potasse et de la soude, il se précipite une matière gélatineuse , mêlée d’une poudre noire , qui donne à la liqueur 411 aspect brunâtre trouble , et qui , à la fin de l’opération , se rassemble au fond du vase et peut être séparée par le filtre : cette matière est composée de silice, d’oxide de fer et d’oxide de manganèse , substances qui se trouvent ordinairement dans les alcalis emplovés , et qui se déposent à mesure que l’acide hydrosulfurique sature ces alcalis. Quelquefois aussi on découvre dans ce précipité de l’oxide d’argent qui provient de la potasse et de la soude que l’on a fait fondre dans des chaudières d’argent. Lorsque l’opération est terminée, ce qui n’a lieu qu’au bout de plusieurs jours, on filtre les hydrosulfates , et on les agite avec du mercure ; ce métal s’empare de leur excès de soufre, et leur fait pei'drela couleur jaune qu’ils avaient : le mercure, dans cette expérience , noircit d’abord , puis se transforme en sulfure rouge ( cinnabre ).

Les hydro- sulfates de manganèse , de zinc , de fer , et d 'étain insolubles, s’obtiennent par la voie des doubles décompositions , en versant de Y hydro- sulfate de potasse