CHAPITRE PRE Ail ER

1184. On a cru pendant long-temps qu’il suffisait d’avoir égard à l’agrafe réciproque des corps pour se faire une idée exacte de leur action chimique, en sorte que cette force a été regardée comme absolue. M. Berthollet , l'illustre auteur de la Statique chimique, a prouvé le premier que cette théorie, due cà Bergman, est erronée, et qu’il est impossible de connaître l’action que les corps exercent les uns sur les autres sans avoir égard à leur affinité, au degré de cohésion de leurs molécules et à celui du composé auquel ils donnent naissance , à leurs quantités , à leur force élastique, etc. Nous allons examiner tout ce qui est relatif à chacun de ces agens 5 mais comme nous avons déjà établi , page 3 du tome Ier, plusieurs propositions relatives à l’affinité, nous nous occuperons seulement de rechercher ce qui tient à l’influence des autres forces.

QUATRIEME TÀRTÏE»

De V Influence de la cohésion , et de la force expansive

de la chaleur sur V affinité.

i° . La cohésion doit être considérée en général comme un obstacle à la combinaison : ainsi l’oxigène et le diamant sont doués d’une grande affinité entre eux-, iis ne se combinent pourtant que lorsque la température a été assez élevée pour diminuer la cohésion du diamant ; le calorique est donc le principal agent de cette combinaison , et son action est évidemment bornée à la diminution de la cohésion. 2°. Il existe cependant des cas oit deux corps gazeux dont les molécules nont aucune cohésion ne peu~ vent se combiner quà V aide du calorique : ainsi si I on veut obtenir de l’eau avec un volume de gaz oxigène et 2 volumes de gaz hydrogène , ou de l’acide liydro - chlorique avec un volume de chlore et un volume de gaz hydrogène, il faudra chauffer ces mélanges : il est évident que le calorique agit dans ces cas autrement qu’en diminuant la cohésion puisqu’elle est nulle. 3°. Dans certaines circonstances, le calorique , loin de favoriser la combinaison des corps , s'y oppose et sépare même les élémens qui étaient déjà unis . Nous pouvons prouver cette proposition en rappelant que le gaz hydrogène per-carboné , l’ammoniaque , etc. , sont décomposés par la chaleur -, il en est de même du carbonate de chaux, qui , étant suffisamment chauffé, se transforme en acide carbonique et en chaux , pourvu que la pression à laquelle il est soumis ne soit pas très-forte, car le chevalier Hall a prouvé que si on fait rougir du carbonate de chaux dans un tube de fer très-épais , qui est entièrement rempli et que l’on bouche parfaitement,, non-seulement le sel ne se décompose pas, mais il fond , cristallise par 3e refroidissement, et donne naissance à du marbre. L influence de la pression sur V affinité se retrouve dans un assez

1)E L'INFLUENCE D’UN LIQUIDE SUR l’ AFFINITÉ. 4$7

grand nombre de circonstances. 4°* H des cas où le calor ique seul ne peut pas décomposer certains corps , dont il détermine la décomposition s'il est aidé d'une autre substance qui , par elle-même , ne jouit pas non plus de cette propriété. Ainsi le sulfate de baryte est décomposé, à une température rouge, par l’acide borique*, il se produit du borate de baryte , de l’acide sulfureux et du gaz oxigène : or, ni la chaleur ni l’acide borique , pris isolément, n’opéreraient cette décomposition. Le carbonate de baryte est transformé en acide carbonique et en hydrate de baryte lorsqu’on le fait chauffer jusqu’au rouge blanc, et qu’on y fait arriver de la vapeur aqueuse : cependant ni l’eau ni la chaleur, employées séparément, ne lui font subir aucune altération. Mais rien ne prouve combien la chaleur influe sur l’action de l’acide carbonique et de la baryte comme le fait suivant : l’hydrate de baryte et l’acide carbonique obtenus dans l’expérience précédente, s’unissent avec énergie pour reformer le carbonate de baryte lorsqu’on les met en contact à la température ordinaire.

De l'Influence quexerce la présence d'un liquide sur

l'affinité .

1 1 85. On peut établir, d’après un très-grand nombre de faits , i°. que des corps qui n’exercent aucune action à l’état solide , agissent lorsqu’on les fait dissoudre dans un liquide; 2°. que celui-ci influe singulièrement sur la nature des composés qui se forment : ainsi l’hydro-chlorate d’ammoniaque et le carbonate de chaux secs donnent, lorsqu’on les chauffe, du sous-carbonate d’ammoniaque, de l’eau et du chlorure de calcium ( voyez § 449 j Préparation}', tandis que la dissolution de celui - ci dans l’eau fournit avec le souscarbonate d’ammoniaque del’ hydro-chlorate dé ammoniaque

et du carbonate de chaux , c’est-à-dire les mêmes sels qui s’étaient réciproquement décomposés par l’acîion de 3a chaleur. D’une autre part, le sulfate de baryte, qui est décomposé par l’acide borique solide à une température rouge, ne l’est pas par l’acide borique dissous dans l’eau; au contraire , les borates sont décomposés par l’acide sulfurique liquide.

De T Influence des niasses sur T affinité.

ï 186. Nous avons annoncé (p. 6, t. Ier) que si un corps A peut se combiner avec trois proportions de B , de manière à former trois composés AB , ABB > ABBB ; dans le premier composé, B sera beaucoup plus fortement attiré par^ que dans le second, et, à plus forte raison, que dans le troisième; et nous avons conclu que l’affinité qui s’exerce entre ces deux corps variera suivant qu’il y aura une , deux ou trois quantités de B. Prouvons cette proposition par quelques expériences : i°. si on traite le sulfate neutre de potasse par l’acide nitrique , on obtient du nitrate de potasse et du sulfate acide de la même base; 1 acide nitrique s’empare de la moitié de la potasse contenue dans le sulfate neutre; mais il ne peut pas la lui enlever complètement : donc la dernière moitié est plus fortement attirée par l’acide sulfurique que la seconde. 20. Si on calcine le peroxîde de manganèse on obtient du deutoxide et de l’oxigène; si 011 fait passer de l’hydrogène à travers le deutoxide chauffé jusqu’au rouge , on le transforme en protoxide et il se produit de l’eau; mais le protoxide obtenu n est plus décomposé par l’hydrogène ; il suit de là que la portion d’oxigène séparée par la simple action de la chaleur est moins fortement retenue que celle qui a besoin du concours de I hydrogène et du feu peur être mise à nu, et queceîlc-ci lest encore moins que celle qui fait partie du

DK l’iWFLÜENCE DES MASSES SLR l’àFFINTTÉ. 4$9

protoxide et qui ne peut pas être enlevée par l’hydrogène. 3°. One l’on dissolve dans un peu d’eau du nitrate de bismuth; que l’on ajoute de Veau à la dissolution , le sel sera décomposé, la liqueur contiendra la majeure partie de l’acide avec un peu d’oxide, tandis que le précipité sera formé de la majeure partie de l’oxide avec un peu d’acide (sous-nitrate); que l’on ajoute beaucoup plus d’eau, le précipité sera redissous, et la liqueur se trouvera contenir de l’eau et du sous-nitrate de bismuth dissous dans l’acide nitrique. Cet exemple prouve combien la quarttité d’eau influe sur la nature des combinaisons auxquelles on peut donner naissance. 4°* On obtient avec un peu d’eau et du margarate neutre de potasse un corps mucilagineux, dans lequel le sel se trouve sans avoir subi d’altération. Si on ajoute au composé une très -grande quantité deau , la moitié de la potasse est dissoute par le liquide, le sel se trouve décomposé , et il se précipite dusur-margarate de pot tasse : ce fait ne permet pas de révoquer en doute l’in- . fluence de la masse d eau sur l’affinité de l’acide marga- : rique pour la potasse. 5°. On peut préparer avec de l’eau , de la potasse et de l’acide borique un sel acide rougissant j Vinjusum de tournesol ; mêle-t-on ce sel avec une grande | quantité d’eau, loin de rougir Vinfusum, il verdit le sirop | de violette et devient alcalin. ( Foj. § 427 ? note )• p 6°. Que l’on dissolve du butirate acide de potasse dans une | petite quantité d’eau , le papier de tourjnesol qu’on y plon- | géra ne passera qu’au pourpre, tandis que si Ton ajoute | beaucoup deau , le papier sera fortement rougi : la masse i: du liquide influe doue sur 1 affinité qui existe entre le bu- ’i tirate de potasse neutre et l’excès d’acide bulirique. Si la liflqueur se trouve très-étendue , l’acide butirique esta peine I: retenu par le sel neutre , et peut exercer son influence sur la couleur du tournesol.

De V Influence de la lumière solaire sur V affinité.

1187. On peut démontrer, à l'aide de plusieurs expériences , que, dans un très-grand nombre de cas , la lumière solaire exerce sur l’affinité la meme influence qu’une température de i5o à 6oo° : ainsi les oxides d’or et d’argent sont décomposés en oxigène et en métal par la lumière solaire ; le chlore dissous dans l’eau et exposé au soleil décompose le liquide, et donne naissance aux acides liydrochlorique et chlorique. La plupart des couleurs végétales sont altérées par les rayons solaires, etc. Il est cependant des cas où la lumière produit des phénomènes que l’on n’a pas encore pu obtenir avec la chaleur : ainsi le chlorure d’oxide de carbone (gaz carbo-muriatique ) se forme lorsqu'on expose à l’action de la lumière volumes égaux de chlore et de gaz oxide de carbone; le gaz acide carbonique est décomposé par les parties vertes des végétaux exposés au soleil , etc.

Influence de V électricité sur T affinité.

Voyez t. ier , § 5i.