XII. ZIRCONIUM

En échauffant du fluorure de zirconium avec du po-

tassiurn d'une manière analogue à celle que j'ai indiquée (t. i , p. 169) pour le fluorure double de silicium et de potassium, on obtient du zirconium réduit et du fluorure de potassium. Lorsqu'on jette la masse refroidie dans de l'eau, le fluorure de potassium se dissout et le zirconium reste sous la forme d'une poudre noire entièrement semblable à de la poudre de charbon. On le débarrasse d'un peu d'hydrate de zircone, avec lequel il est mêlé, en le faisant digérer dans de l'acide muriatique, à une température de + 4°°- Le zirconium est lavé d'abord avec du sel ammoniac pour enlever complètement le muriate de zircone , et ensuite avec de l'alcool pour éliminer le sel ammoniac. Si on exécutait le lavage avec de l'eau , le zirconium s'y délaierait et passerait au travers du filtre.

Le zirconium obtenu de cette manière est une poudre noire, qui, sous le brunissoir, prend l'éclat du fer et se laisse comprimer en écailles semblables à du graphite. Echauffé à l'air libre, il prend feu, avant que la température ne soit rouge. Fondu avec de 1 hydrate de potasse ou de soude, il s'oxide aux dépens de l'eau de ces alcalis. Les alcalis dissous et les acides concentrés n'y exercent aucune action à froid et ne l'attaquent que d'une manière insignifiante à l'ébullition ; cependant l'acide hydrofluorique le dissout avec dégagement d'hydrogène.

La zircone. La nature ne nous l'offre que dans un petit nombre de combinaisons , parmi lesquelles le zircon est le mieux^connu ; ce minéral porte le nom d hyacinthe lorsqu il est d'un rouge foncé. On le range parmi les pierres gemmes et il se rencontre fréquemment dans le commerce. Il contient 65,5 parties de zircone et 34,5 parties d'acides silicique. La manière la plus facile de

l'obtenir à l'état pur consiste à faire rougir des zircons et à choisir ceux qui sont devenus incolores et ne présentent point de taches. A ces caractères on reconnaît qu'ils sont exempts de deutoxide de fer. On réduit les cristaux en poudre impalpable par la lévigation, et, après avoir mêlé une partie de cette poudre avec 4 parties de carbonate de potasse , on fait fondre le mélange, à la plus haute température du fourneau de forge (t. i , p. 265), au moyen d'un creuset de platine placé dans un creuset de Hesse , et séparé de ce dernier par une brasque de magnésie, de manière que les creusets ne se touchent en aucun point. La masse fondue est traitée par l'acide hydrochlorique étendu : on évapore la dissolution presqu'à siccité ,• puis on y ajoute de l'eau , on la débarrasse par la filtration de l'acide silicique devenu alors insoluble , et on la précipite par l'ammoniaque. L'hydrate de zircone qui se sépare sous la forme d'une masse gélatineuse est lavé, séché et rougi au feu.

La zircone pure et calcinée est une poudre blanche, infusible, d'une pesanteur spécifique de 453, insoluble dans l'eau et dans les acides , à l'exception de l'acide sulfurique concentré. Quand on chauffe de l'hydrate de zircone , il entre en ignition à une température un peu inférieure au rouge , et ses principes constituans se combinent d'une manière plus intime, ainsi je l'ai déjà •mentionné précédemment (t. 2, p. i6)j après avoir présenté ce phénomène lumineux, la zircone a perdu sa solubilité dans les acidés. Récemment précipité, l'hydrate de zircone se dissout facilement dans les acides ; mais quand il a été desséché ou traité par l'eau bouillante, il ne s'y dissout plus qu'avec difficulté. L'hydrate est soluble en petite quantité dans le carbonate d'am-

moniaque; une fois séparé de ses combinaisons, il est insoluble dans le carbonate de potasse ou de soude , mais il s'y dissout à l'état naissant : en effet , il ne se précipite pas, lorsqu'on ajoute sa dissolution à celle de l'un ou l'autre de ces sels. La zircone forme souvent des sels basiques; les sels de zircone ont une saveur purement astringente. La composition de la zircone a été déterminée par l'analyse du sulfate : on a trouvé ainsi qu'elle contient 26, 3 1 pour cent d'oxigène.

Le sulfure de zirconium s'obtient en faisant chauffer du zirconium avec du soufre dans un tube rempli d'hydrogène : c'est un corps pulvérulent et brun , qui n'est pas attaqué par les acides sulfurique, nitrique et hydrochlorique.

On obtient du sulfate de zircone en dissolvant de l'hydrate de zircone dans de l'acide sulfurique, ou bien en pulvérisant exactement la zircone calcinée , la mettant en digestion avec de l'acide sulfurique un peu étendu , et l'échauffant jusqu'à ce que l'excès d'acide sulfurique se soit dissipé; la combinaison se dissout facilement dans l'eau bouillante. Lorsqu'on ajoute à la dissolution de l'acide sulfurique par petites quantités à la fois , le sulfate de zircone, qui est insoluble dans un acide concentré, se sépare en cristaux qui abandonnent de l'eau par la caléfaction et dont on peut élever la température presque au rouge sans les décomposer.

Lorsqu'on ajoute du sulfate de potasse à la dissolution d'un sel de zircone, il se forme du sulfate acide de potasse qui reste dissous , et un sel basique de zircone qui se précipite.

On obtient X hydrochlorate de zircone cristallisé au moyen d'une dissolution concentrée de ce sel : les cris-

taux s'effleurissent à l'air, en abandonnant de l'eau et la moitié de leur contenu en acide hydrochlorique.

Le fluorure de zirconium se prépare en dissolvant l'hydrate de zircone dans l'acide hydrofluorique ; la dissolution évaporée à une douce chaleur, fournit le sel en cristaux. Le fluorure de potassium forme avec le fluorure de zirconium deux combinaisons dont on obtient la première (2 Zr6F + 2R4F)oula seconde (îZrôF-)- 1 V2 K 2 F ) , suivant qu'on verse goutte à goutte une dissolution de fluorure de zirconium dans celle du fluorure de potassium, ou une dissolution de fluorure de potassium dans celle du fluorure de zirconium. L'une et l'autre sont solubles dans l'eau bouillante 1 et se prennent en cristaux par le refroidissement de la ! liqueur. Une chaleur rouge ne les décompose point.