ARSENIC
As = 75,
| TOJ.
240. Préparation. — On l’obtient dans les laboratoires en distillant un mélange d’acide arsénieux et de charbon; on le prépare en grand en chauffant en vases clos du mispickel, composé très répandu dans la nature, et qui est un arsenic-sulfure de fer (FeAs,FeS2). Ce corps se décompose par la chaleur en protosulfure de fer FeS et en arsenic qui se volatilise. On distille de nouveau cet arsenic avec un peu de charbon pour le purifier.
241. Propriétés. — Gris d’acier très brillant, d’une structure cristalline et lamellaire; sa densité est 5,65. Il est cassant; il perd son éclat au contact de l’air et devient noir. Il se volatilise vers le rouge sombre, sans entrer en fusion ; par un refroidissement ménagé, sa vapeur se condense en donnant des rhomboèdres brillants. La densité de cette vapeur est 10,57. On peut le liquéfier, en le chauffant dans un tube fermé sous une pression supérieure à celle de l’atmosphère. On fait cette expérience dans un tube de verre épais et peu fusible, fermé aux deux bouts, que l’on entoure d’un canon de fusil dans la partie la plus chauffée, afin d’empêcher le verre de se gonfler sous l’influence de la pression intérieure exercée par la vapeur d’arsenic.
242. Propriété» chimiques. — L’arsenic chauffé au contact de l’air se transforme en une matière blanche cristallisable (acide arsénieux AsO5), en répandant une odeur d’ail caractéristique. 11 se combine
LÏV. I, CHAI». VI, ACIDE ARSÉNIQUE.
directement au soufre, au chlore, à la plupart des métaux. Les corps oxydants le transforment d’abord en acide arsénieux, puis en acide arsénique AsO5.
COMPOSÉS OXYGÉNÉS DE l’aRSENIC
On ne connaît que deux acides de l’arsenic; ils correspondent à l’acide phosphoreux et à l’acide phosphorique.
L’acide arsénique est connu à l’état anhydre AsO5 (AsO5) et à l’état hydraté. L’hydrate AsO5, 5110 (AsO'dl5) est comparable à l’hydrate phosphorique Ph05,3H0 (PhOvH5).
L’acide arsénieux n’est connu qu’à l’état anhydre, AsO5 (As203). Les corps anhydres sont formés à partir de l’arsenic et de l’oxygène avec les dégagements de chaleur suivants :
As + O5 = AsO3 + 77 e»1, 3
AS -j- O5 = AsO5 4- 109 ,9
11 est à remarquer que le premier se forme seul dans la combustion de l’arsenic dans l’oxygène.
ACIDE ARSENIQUE
AsO* = 115 As203 = 250
243. Préparation. — On fait bouillir de l’arsenic, ou mieux de l’acide arsénieux avec de l’acide azotique concentré ou avec de l’eau régale composée de 12 parties d’acide azotique de densité 1,25 et de 1 partie d’acide chlorhydrique de densité 1,2, pour 4 parties d’acide arsénieux; en évaporant à siceité et chauffant jusqu’au rouge sombre, on obtient l’acide anhydre ; celui-ci, dissous et convenablement évaporé, donne trois acides arséniques hydratés correspondants, aux trois acides phosphoriques.
1° Acide anhydre. — Masse blanche et pesante, se ‘dissolvant lentement mais en grande quantité dans l’eau. Il fond au rouge, puis se décompose en oxygène et acide arsénieux, à une température plus élevée.
2° Acides hydratés. — La dissolution d’acide arsénique donne d’abord des cristaux volumineux très déliquescents, solubles dans l’eau
234 CHIMIE INORGANIQUE
avec abaissement de tcmpéralure, dont la composition est représentée par la formule
As03,5I10 + HO.
On peut enlever par la chaleur un équivalent d’eau d’hydratation à cet acide, et l’on obtient l’acide tribasique As05,5I10 en cristaux déliés qui se dissolvent facilement dans l’eau, mais sans abaissement de température.
C’est également par l’action ménagée de la chaleur qu’on obtient les acides As05,2I10 (entre 140 et 180°) et As03,H0 (vers 206°), qui correspondent par leur composition aux acides pyrophosphorique et métaphosphoriquc, mais qui ne fournissent pas comme eux de sels particuliers.
Le premier cristallise en prismes droits, durs et brillants, très solubles: le second est en paillettes nacrées, peu solubles à froid, mais solubles à chaud.
Ces acides, en contact avec l’eau, se transforment à la longue en acide arsénique tribasique hydraté :
As03,3H0 + HO.
Si l’on dissout en effet dans l’eau un quelconque de ces hydrates, que l’on sature par une base, et qu’on verse une dissolution de nitrate d’argent, on obtient un précipité rouge brique d’arséniate tribasique d’argent 3Ag0,As03, soluble dans l’ammoniaque et dans l’acide nitrique, insoluble dans l’acide acétique.
Enfin au rouge sombre le dernier équivalent d’eau est éliminé et l’on a l’acide anhydre.
244. Propriétés chimiques. — L’acide arsénique est un poison plus violent encore que l’acide arsénieux ; son simple contact avec la peau produit des ulcères qui guérissent d’ailleurs sans difficulté. L’acide arsénique en dissolution est réduit par l’acide sulfureux à l’état d’acide arsénieux ; il est réduit par le charbon en arsenic avec dégagement d’odeur d’ail ; introduit dans l’appareil à hydrogène, il se transforme en hydrogène arsénié (249). Les arséniates sont isomorphes des phosphates tribasiques correspondants. L’acide arsénique est aujourd’hui employé en assez grande quantité dans l’impression des toiles peintes, pour faire des enlevages, et surtout dans la fabrication du rouge d’aniline.
