S204 H- 4H = 2S + 4HO

L’acide sulfurique très étendu n’agit que sur les métaux qui décomposent l’eau en donnant de l’hydrogène.

302. Composition. — Si l’on fait passer des vapeurs d’acide sulfurique anhydre dans un tube porté au rouge, on recueille un mélange gazeux composé de 2 volumes d’acide sulfureux et 1 volume d’oxygène. On le voit en introduisant dans l’éprouvette qui contient ce mélange une petite quantité d’eau alcaline qui absorbe l’acide sulfureux et laisse un volume d’oxygène pur égal au tiers du volume du mélange.

Il résulte de cette expérience et de la considération des densités, que l’acide anhydre est composé de 2 volumes d’acide sulfureux et de 1 volume d'oxygène, condensés en deux volumes.

On a en effet :

2,254 densité de l’acicTe sulfureux,

0,553 demi-densité de l’oxygène.

2,787 densité de la vapeur d’acide anhydre.

On sait que l’expérience donne pour cette densité le nombre 2,76 (284).

On peut dire également que 2 volumes de vapeurs d’acide anhydre contiennent 1 volume de vapeur de soufre et 5 volumes d’oxygène, puisque les 2 volumes d’acide sulfureux sont formés de 1 volume de vapeur de soufre et de 2 volumes d’oxygène (280).

Des poids de la vapeur de soufre et de l’oxygène on pourrait déduire

CHIMIE INORGANIQUE

la composition en centièmes. Mais il est plus exact de la déduire des expériences suivantes, dues à Berzelius. On dissout un poids P de plomb dans de l’acide azotique, et l’on ajoute à la liqueur de l’acide sulfurique pur en excès, on chasse ensuite l’excès d’acide par la chaleur, et il reste un poids P' de sulfate de plomb. On sait que les sulfates neutres contiennent trois fois plus d’oxygène dans leur acide que dans leur base; il est facile, en outre, de déterminer le poids y d’oxygène qui s’unit au poids P de plomb pour former de l’oxyde de plomb. Le poids du soufre contenu dans ce sulfate s’obtiendra donc en retranchant du poids P' le poids P + 4p; on en déduira, en outre, que l’acide sulfurique anhydre contient un poids P' — (P H— 4 y) de soufre et un poids 3/j d’oxygène.

On trouve ainsi, pour l’acide anhydre, la composition suivante :

Soufre 40

Oxygène 00

Gomme l’acide sulfureux contient, pour une même quantité de soufre, les deux tiers de l’oxygène contenu dans l’acide sulfurique, on en déduit nécessairement que l’acide sulfureux est formé de poids égaux de soufre et d’oxygène.

305. Détermination de l’eau. — On emploie le procédé qui nous a déjà permis de déterminer l’eau contenue dans l’acide azotique (188). On prend un poids déterminé, 4gr,9 d’acide sulfurique, par exemple, que l’on verse après l’avoir étendu, s’il est trop concentré, sur de l’oxyde de plomb en excès, contenu dans un creuset de porcelaine. La combinaison de l’acide avec une partie de l’oxyde a lieu ; il se forme du sulfate de plomb anhydre. En évaporant à siccité la matière, on chasse l’eau contenue dans l’acide ; l’acide anhydre reste fixé par l’oxyde de plomb. L’augmentation de poids du creuset donnera le poids de cet acide. Supposons qu’elle soit de 4 grammes, on en conclura que l’acide renfermait 0,9 d’eau, soit 18,4 pour 100. La composition en centièmes de cet acide serait donc :

Eau 18,4

Acide sulfurique 81,6

C’est celle de l’hydrate normal S206,1I202.