LIV. I, CHAT. VIII, SULFURES D’ARSENIC

Il est soluble dans le chlorure et le chlorosulfure de phosphore, et principalement dans le sulfure de carbone, qui en dissout 60 p. 100 de son poids à la température ordinaire et beaucoup plus à chaud ; par refroidissement, il le laisse déposer en prismes rhomboïdaux droits assez volumineux; on l’oblient également cristallisé par fusion sous cette forme. Par sublimation, on l’obtiendrait cristallisé en cubes ; ce serait donc un corps dimorphe.

A l’état solide, sa densité est 2,1 : sa densité de vapeur prise à 410° et à 860° est sensiblement égale à 8, ce qui correspond à deux volumes de vapeur.

Ce qui le distingue tout particulièrement des autres sulfures du phosphore, c’est son inaltérabilité presque complète sous l’influence de l’air et de l’eau à froid, et même à 100°. L’action de l’eau est très lente, elle est d’ailleurs peu connue. La potasse caustique le dissout même à froid avec dégagement de chaleur, mais elle ne fournit pas de composé Ph203 correspondant au sulfure. Il se forme un mélange de phosphite et de sulfure de potassium en même temps qu’il se dégage un mélange d’hydrogène et de phosphure d’hydrogène, non spontanément inflammable. Il se dissout également dans les sulfures alcalins, mais les produits de cette réaction n’ont pas été étudiés.

354. Trisuifure de phosphore (PhS3. — Ph-S3). — Correspond à l’acide phosphoreux. Il se distingue du précédent par son insolubilité dans le sulfure de carbone et les composés chlorés du phosphore. On ne l’obtient sous forme crfstalline qu’en le sublimant dans une atmosphère privée d’oxygène. C’est un corps d’un jaune citron, peu fusible (vers 300°), qui s’altère rapidement sous l’influence de l’air et de l’eau et plus facilement encore en présence des alcalis :

(JHO + PhS3 = Ph03,3HO + 3HS, 5KO + Aq 4- PhS3 = 2K0,H0,Ph03 -F 3KS -h Aq.

Il s’unit aux sulfures alcalins et basiques pour former des combinaisons correspondant aux phosphites.

335. Pcntasulfure de phosphore (PhS5. — Ph2S5). — Oll le prépare comme le précédent en chauffant ensemble 4 équivalents de soufre et 1 équivalent de protosulfure. On obtient ainsi un liquide jaune pâle, qui cristallise par refroidissement et par sublimation. L’eau le décompose en acide phosphorique et acide sulfhydrique :

PhS5 + 8HO = Ph05,3H0 -f 5HS.

CHIMIE INORGANIQUE

Il forme avec les sulfures alcalins des combinaisons bien définies analogues aux phosphates bibasiques.

356. Suifoxy phosphates . — Les combinaisons des sulfures de phosphore PhS, PhS2 et PhS3 avec les sulfures alcalins nous ont donné des composés analogues, des hvpophosphites, des phosphites et des pyrophosphates. Nous trouverons les correspondants des phosphates ordinaires dans les sulfoxyphosphates de M. Wurtz.

Lorsqu’on traite le sulfochlorure de phosphore, PhCl5S2, par la soude, on obtient un sel, 5NaO, Ph03S2 + 24IIO, qui cristallise, dans le même système que le phosphate tribasique 3Na0,Ph05 + 24H0. Ce sel permet de préparer d’autres sulfoxyphosphates. L’acide de ces sels est peu stable.

SULFURES d’arsenic.

337. Propriétés principales. — On connaît trois sulfures d’arsenic, deux se trouvent dans la nature : ce sont l’orpiment AsS3 (sulfure jaune d’arsenic) et le réalgar AsS2 (sulfure d’arsenic rouge). Le troisième est un produit de laboratoire; il a pour composition AsS5. Ces sulfures sont solubles dans les sulfures alcalins, et il faut remarquer que les sulfures AsS3 et AsS5 correspondent par leur composition aux acides arsénieux et arsénique et qu’ils forment avec les sulfures alcalins des sulfosels correspondant aux arsénites et surtout aux arséniates. On peut également obtenir un acide oxygéné et sulfuré à la fois de l’arsenic, en traitant l’arséniate acide de potasse par l’hydrogène sulfuré (Cloez et Bouquet). Ce composé, qui a pour formule As03S2, correspond à l’acide sulfoxvphosphorique et donne des sels isomorphes avec les arséniates. Ces faits et ceux du même genre que nous avons constatés pour les sulfures de phosphore, montrent bien l’analogie étroite qui existe entre le soufre et l’oxygène, puisque ces deux corps peuvent se remplacer en totalité ou en partie sans que les propriétés fondamentales du composé en soient modifiées.

1° Pentasulfure (AsS5 — As2S5). — On l’obtient en faisant passer un courant d’hydrogène sulfuré dans une dissolution d’arséniate, à laquelle on a ajouté de l’acide chlorhydrique. Il se précipite très lentement sous forme de poudre d’un jaune pâle.

2° Orpiment (AsS5 — As2S3). — On le trouve dans la nature en masses lamelleuses d’une belle couleur jaune, brillantes et transparentes, et très facilement clivables. On le prépare artificiellement, en faisant