LIV. I, CIIAP. XII, OXYCHLORURE S DE SOUERE

On l’obtient dans l’action du pentachlorure de phosphore sur l’acide sulfureux sec ou dans celle de l’oxychlorure de phosphore sur les suliftes anhydres. (Hugo-Schiff.)

S204 + PhCl3 = S202C12 4- Ph02Cl3.

3(2Ca0,S204), -f- 2PhCl302 = 2(3Ca0,Ph05) + 3(S20-Cl2).

Enfin nous avons dit que M. Wurtz avait reproduit ce chlorure par la combinaison directe de l’acide hypochloreux et du soufre (572).

C’est un liquide incolore, très réfringent, d’une odeur irritante dont la densité est égale à 1 , G 7 5 qui bout à 78°, ce qui permet de le séparer assez facilement du sous-chlorure de soufre (bouillant à 158°) ou de l’oxychlorure qui bout à 110°.

Versé dans l’eau, il tombe d’abord au fond, puis se décompose rapidement en acide sulfureux et acide chlorhydrique.

S202C12 + H202 = S204 + 211 Cl.

465. Acide ciiiorosuifurique (chlorure de sulfuryle) S-CPCl2 (S02C12). — C’est le produit découvert par Régnault dans l’action du chlore et de l’acide sulfureux secs (365). On le prépare plus facilement en faisant réagir les deux gaz en présence du charbon ou de l’acide acétique (Melsens). On obtient plus facilement le chlorure de sulfuryle en chauffant en tube scellé à 170°-180°, l’acide chlorhydro-sulfurique :

On sépare aisément le chlorure de l’acide sulfurique par distillation (Behrend) .

C’est un liquide incolore très mobile, d’une odeur piquante et suffocante, dont la densité est 1,659 à 20°, et qui bout à 69°, 9. La densité de vapeur de ce corps est 4,665; elle résulte de l’iinion de 1 volume de chlore et de 1 volume d’acide sulfureux condensés en 1 volume. La densité 4,665 est égale en effet à la somme des densités du chlore (2,44) et de l’acide sulfureux (2,22).

En présence de l’eau, il se transforme en acide sulfurique et en acide chlorhydrique qui se dissolvent dans l’excès d’eau :

S204C12 + H202 = S206 -f 2HC1.

Avec les bases, il donne des sulfates et des chlorures. On peut néaii-

CHIMIE INORGANIQUE

moins le distiller sans altération sur la baryte anhydre; mais si l’on chauffe cette base dans sa vapeur, la réaction que nous venons d’indiquer a lieu :

S20*C12 + 4BaO = 2Ba0,S20G + 2BaCl.

Ce corps est sans action sur le mercure; aussi peut-on le distiller sur ce métal pour le séparer de l’excès de chlore qu’il peut contenir, quand on le prépare par l’action du chlore sur l’acide sulfureux.

464. Acide ciiiorodittiiifuï'iqiic (chlorure de pyrosulfuryle) S203C1 (S2Q5Cl2). — Obtenu par II. Rose en faisant réagir l’acide sulfurique anhydre sur le chlorure de soufre, et par l’aclion de l’acide sulfurique anhydre sur le sel marin (Rosensthiel) ou sur le chlorure de carbone (Schützenberger).

Mais on l’obtient plus facilement en chauffant l’acide sulfurique anhydre avec le perchlorure de phosphore (Michaélis)

2S20G + PhCl15 = 2S205C1 + PliCFO2.

C’est un liquide incolore, bouillant à 140°, 5. La densité de vapeur déterminée à 200° est 3,73 ; elle correspond à 4 volumes (Ogier).

Il est décomposable par l’eau en acide sulfurique et acide chlorhydrique

S205C1 -f- HO = HCl 4-- S20G.

465. Acide cl»!<>rh,rdrosiiIfiii*ique S203G1,H0 (SO’HCI) . — C’est le premier produit de l’action du pentachlorure de phosphore sur l’acide sulfurique

S20G,H202 + PhCl5 = S*OsCl,HO + Pli02Cl3-}-HCl.

Mais on peut également l’obtenir en faisant réagir l’acide chlorhydrique sec sur l’acide sulfurique anhydre

S206-f- HCl = S*0?ClfH0.

C’est un liquide incolore, bouillant à 145° et qui se décompose partiellement en acide sulfurique ordinaire et acide chlorosulfurique Sa04Cl*. L’eau le décompose en donnant de l’acide sulfurique et de l’acide chlorhydrique. Il pourrait être confondu avec le précédent tant par sa composition centésimale peu différente que pars on point d’ébullition; mais il s’en distingue par son action très violente sur l’eau. Il joue néanmoins le rôle d’acide et peut donner un sel de soude S*0*Cl,N.aO qu’on obtient en le faisant réagir sur le sel marin.