LIV. I, CIIAP. XIX, OXYCHLORURES DE SILICIUM
SOUS-CHLORURE DE SILICIUM (Silicicbloroforme).
Si2HCl3 — SiHCl3.
622. — On l’obtient en faisant passer du gaz chlorhydrique sec sur du silicium cristallisé, chauffé au-dessous du rouge, dans un tube de verre. Le chlorure se rend dans un récipient refroidi à l’aide d’un mélange réfrigérant, où il se condense.
Liquide incolore, fumant, dont la densité est 1,65; il bout à 42°. Chauffé au rouge vif, il se décompose en silicium amorphe, en chlorure de silicium ordinaire et en acide chlorhydrique :
2(Si2HCl3) = Si5Cl4 + 2HC1 + 2Sj.
Le brome, en agissant sur ce composé, donne de l’acide bromhydrique et du chlorobromure de silicium Si2BrCl3.
La vapeur de chlorure mélangée à de l’oxygène produit une violente explosion quand on l’enflamme, et se transforme en silice, chlorure de silicium et acide chlorhydrique :
2(Si2HCl3) +40 = Si204 + Si2Cl4 + 2HGI.
L’eau le décompose instantanément, comme nous l’avons vu (615), en oxyde de silicium et acide chlorhydrique.
Le sous-chlorure de silicium a été découvert par MM. Buffet Wôhler, mais sa composition n’est bien connue que depuis les recherches plus récentes de MM. Friedel et Ladenburg.
Par sa composition ce corps correspond au chloroforme C2HC13. Aussi le désigne-t-on souvent sous le nom de silici-chloroforme.
OXYCHLORURES DE SILICIUM.
623. L’oxychlorure Si402Cl6 (Si20Cl6) a été découvert par MM. Friedel et Ladenburg, qui Font obtenu en faisant passer du chlorure de silicium à travers un tube de porcelaine chauffé au rouge. La matière du tube (feldspath) fournit alors un peu d’oxygène et prend une quantité équivalente de chlore.
C’est un liquide fumant à l’air comme le chlorure, bouillant vers 139° et dont la densité de vapeurs, correspondant à 4 volumes, est 10,05. L’eau le décompose en silice et acide chlorhydrique.
CHIMIE INORGANIQUE
MM. Troost et llautefeuille, en faisant passer dans un tube de porcelaine chauffe à une température supérieure à 1000° un courant d’oxygène et des vapeurs de chlorure de silicium, ont obtenu toute une série de composés dont les formules les plus simples sont
Si402ClG
Si403CP
Si404Cl4
si4oscr*
si4o6cr-
Si407Cl.
Par distillation fractionnée, les cinq derniers oxychlorures ont été séparés du premier terme, connu par les travaux de MM. Eriedel et Ladenburg, isolés les uns des autres, et la détermination de la densité de vapeur a permis de fixer, pour plusieurs d’entre eux, les formules correspondant à 4 volumes de vapeur.
Le 2e oxychlorure de silicium est un liquide bouillant de 152° à 154°. Sa densité de vapeur est 9, elle correspond à 4 volumes de vapeur, et sa formule est par suite Si403Cl3.
L’oxychlorure suivant est un liquide bouillant vers 200°, et dont la densité de vapeur est 15,5 ; la formule Si808Cl8 correspond à 4 volumes.
L’oxychlorure qui vient ensuite est encore liquide, il bout vers 500°. Sa densité de vapeur a été trouvée égale à 31, et sa formule est par suite Si16020Cl12, correspondant à 4 volumes; quant à l’oxychlorure Si4OcCl2, c’est un liquide huileux bouillant au-dessus de 400° ; on n’a pas déterminé sa densité de vapeur.
Enfin l’oxychlorure Si407Cl est solide, il ne fond pas 440°, il est soluble dans les oxychlorures liquides.
L’action de la chaleur sur les oxychlorures est particulièrement remarquable. Ainsi, lorsqu’on fait passer dans un tube de verre chauffé au rouge sombre des vapeurs de l’un de ces oxychlorures, de l’oxychlorure Si402Cl6 par exemple, on recueille à l’autre extrémité un liquide dont le poids est identique à celui de l’oxchlorure employé, il ne s’est dégagé ni chlore, ni oxygène, et, cependant, le liquide obtenu diffère notablement du liquide primitif. En effet , ce dernier bouillait tout entier de 156° à 159°, tandis que le liquide nouveau commence à bouillir vers 59°, puis la température d’ébullition s’élève peu à peu et, dépassant bientôt 150°, monte successivement à 200°, 500°, 400°, etc.; c’est que l’oxychlorure primitif s’est composé
