LIV. III, CH AP. XI, CHLORURE DE MANGANÈSE

acides prennent rapidement cette dernière couleur ; elles reviennent à leur couleur primitive quand on ajoute de la potasse. Ces phénomènes, qui ont fait donner au manganate de potasse le nom de caméléon minéral, sont faciles à expliquer.

Le manganate vert de potasse, K0,Mn03, n’est stable qu’en présence d’un excès d’alcali assez concentré, et quand il se trouve en présence de corps capables de le saturer, il se transforme en hypermanganate rouge de potasse, K0,Mn207, plus stable que le manganate vert, en absorbant de l’oxygène ou en se dédoublant en acide hypermanganique et oxyde inférieur. Une grande quantité d’eau ajoutée à la dissolution de manganate vert produit rapidement la coloration rouge, parce qu’elle contient toujours en dissolution assez d’oxygène pour transformer l’acide manganique en acide hypermanganique, et que l’acide carbonique dissous ou celui de l’air en contact avec la dissolution s’empare de la moitié de la potasse du sel.

Il n’est même point indispensable que l’acide carbonique intervienne, si la liqueur est suffisamment étendue.

2(R0,Mn05) + H0 + 0 '== KO, HO + K0,Mn207.

Lorsqu’on met la dissolution verte en contact avec un acide (en y faisant passer un courant d’acide carbonique, par exemple), celui-ci s’empare de la moitié de la base, et l’acide manganique, très-instable dans ces conditions, se dédouble en acide hypermanganique plus oxydé que lui et en oxyde inférieur de manganèse (bioxyde hydraté).

Enfin, si l’on ajoute de la potasse à une dissolution d’hypermanganate rouge, la liqueur redevient verte, parce que la potasse apporte avec elle assez de matières oxydables (matières organiques, cyanures ou azotites) pour que l’acide hypermanganique puisse perdre un équivalent d’oxygène :

K0,Mn207 + KO = 2(K0,Mn03) + 0.

On obtient facilement l’hypermanganate de potasse cristallisé, en faisant passer un courant d’acide carbonique jusqu’à refus dans la dissolution de manganate vert obtenue comme on l’a dit plus haut ; on filtre ensuite la liqueur sur de l’amiante (le papier et les matières organiques détruisant avec rapidité l’hypermanganate) et l’on évapore doucement la liqueur filtrée, qui laisse déposer par refroidissement, quand elle est concentrée, de beaux cristaux muge foncé d’hypermanganate de potasse, isomorphes de ceux de perchlorate. Leur dissolution est employée pour

produire des phénomènes d’oxydation. On a pu isoler l’acide hypermanganique, mais l’acide manganique ne peut être retiré de ses sels.

Chlorure de manganèse, MnCl.

1149. Préparation. — On l’obtiendra absolument pur en dissolvant le bioxyde de manganèse pur (1147) dans l’acide chlorhydrique. On peut aussi purifier le chlorure de manganèse qui reste comme résidu de la préparation du chlore.

Ce résidu contient des chlorures de calcium, de baryum, de magnésium, de fer, d’alumine, de la silice, et le plus souvent des chlorures de cobalt et de nickel, de cuivre et de plomb avec un excès d’acide chlorhydrique. On fait passer dans la dissolution étendue un courant d’acide sulfhydrique pour précipiter le cuivre et le plomb, puis on ajoute peu à peu du sulfhydrate d’ammoniaque 1 qui précipite à l’état de sulfures noirs le fer, le nickel et le cobalt, ainsi que l’alumine et la silice, jusqu’au moment où le précipité prend, d’une manière persistante, la teinte couleur de chair du sulfure de manganèse. A ce moment il ne reste plus en dissolution que le manganèse et les terres. On se contente alors le plus souvent de précipiter par le carbonate de soude, ce qui donne nécessairement un carbonate impur, que l’on transforme ensuite en chlorure ou en tout autre sel de manganèse, que l’on peut purifier par des cristallisations successives. Il vaut mieux précipiter le manganèse à l’état de sulfure qu’on lave avec soin et que l’on redissout ensuite dans l’acide chlorhydrique.

1150. Propriétés. — Il cristallise en tables carrées, rosées, qui contiennent 4 équivalents d’eau. Il est très-soluble dans l’eau, qui en dissout une quantité croissante jusqu’à 62° ; à partir de ce point sa solubilité diminue :

A 10°, 100 parties d’eau dissolvent 38 p. de chlorure anhydre.

L’alcool dissout une certaine quantité de chlorure de manganèse et forme avec lui une combinaison incolore, cristallisée, qui a pour formule :

MnCl -f-2C4lI602. ' *

A 100°, le chlorure de manganèse a perdu toute son eau; au rouge il

‘ En saturant la liqueur par un lait de chaux si elle est trop fortement acide.