DÉTERMINATION PARTICULIÈRE DE L’ÉQUIVALENT DES PRINCIPAUX MÉTALLOÏDES

678. Nous faisons suivre cette théorie générale delà détermination spéciale de l’équivalent de quelques métalloïdes, afin de ne laisser aucun

LIY. Il, CHAP. YI, ÉQUIVALENTS CHIMIQUES, doute sur l’application pratique des principes que nous venons d’exposer. Nous rapportons ces équivalents à 0 = 8 ou bien II = 1 comme on va le voir.

Hydrogène. — La formule de l’eau étant supposée 110, on trouve que 1 gramme d’hydrogène s’unit à 8 d’oxygène pour former l’eau. H est donc égal à 1. La synthèse de l’eau, faite d’abord par Berzelius et Dulong, puis par M. Dumas, établit nettement ce résultat.

Azote. — On a, sur l’équivalent de ce corps , des recherches trèsprécises de M. Marignac, et plus récemment de M. Stas. Voici l’une des méthodes employées par ces savants.

Première méthode. — On dissout un poids donné d’argent pur dans de l’acide azotique et l’on pèse l’azotate d’argent fondu. L’équivalent de l’argent étant égal à 108 et la composition de l’azotate d’argent étant représentée par la formule générale R0,Az03, on voit que le poids de l’équivalent de l’azotate d’argent est égal à 108 H- 48 -H Az, Az représentant l’équivalent inconnu de l’azote; donc cet équivalent s’obtiendra en retranchant 108-4-48 du poids d’azotate d’argent fourni par 108 parties d’argent1 *.

M. Marignac, en se servant de cette méthode, a trouvé Az = 14,00 1 ; M. Stas, 14,041.

Phosphore. — La composition des .phosphates a conduit pour l’acide à la formule PhO3; il faut donc chercher la quantité de phosphore unie à 40 d’oxygène dans l’acide phosphorique. Nous avons dit (172) que les expériences de M. Schrœter sur la composition de ce corps montrent qu’il contient 51 de phosphore pour 40 d’oxygène.

Arsenic. — On a déduit son équivalent de l’analyse du chlorure d’arsenic correspondant à l’acide arsénieux, auquel on attribue nécessairement la formule AsCl3 *, à raison des analogies des composés de l’arsenic et du phosphore. On décompose le chlorure d’arsenic par l’azotate d’argent en solution dans un excès d’acide azotique, et l’on détermine le poids du chlorure d’argent formé. On a ainsi le poids , du chlore contenu dans un poids donné de chlorure d’arsenic ; le poids d’arsenic s’obtient par différence.

1 L’équivalent de l’argent pour M. Marignac est 107,915 ; pour M. Stas, il est compris

entre 107,920 et 107,937. Pour comprendre comment l’équivalent de l’argent a pu être

exactement déterminé, citons l’expérience suivante. On ramène un poids connu de chlo-

rate d’argent anhydre à l’état de chlorure. On a ainsi le rapport de l’équivalent du . chlorure d’argent à O6 ou 48. D’autre part, la synthèse du chlorure d’argent donne le

rapport d’équivalents du chlore et de l’argent, pour 0=^8; on trouve ainsi Ag = 107,937.

Pelouzc a obtenu par cette méthode As = 75,01.

Soufre. — Berzelius a déterminé l’équivalent du soufre en faisant la synthèse du sulfate de plomb (236); il l’avait trouvé égal à 16,093.

Plus tard Erdmann et Marchand déduisent exactement le nombre 16 d’expériences sur le cinabre ou sulfure de mercure, qu’ils décomposaient par le cuivre. M. Dumas, en faisant la synthèse du sulfure d’argent, a trouvé à peu près le même nombre (16,008). D’après M. Stas, 100,000 parties d’argent donnent, en fixant du soufre à la température du rouge, 114,852 parties de sulfure d’argent, ce qui conduirait au nombre 16,037, en admettant pour l’équivalent de l’argent 107,93 et 16,040, si l’équivalent de l’argent est 108.

Chlore. — Nous avons indiqué, à l’analyse de l’acide chlorique (309), comment on avait déterminé le poids d’oxygène, de chlore et de potassium contenu dans un poids donné de chlorate de potasse. Gomme on sait que ce chlorate contient 5 fois plus d’oxygène dans l’acide que dans la base, le chlore est donc uni dans l’acide aux cinq sixièmes de l’oxygène dégagé. On donne alors aux sels la formule KO, CIO3. On aura donc l’équivalent Cl, en déterminant la quantité de chlore combinée à 40 d’oxygène dans cet acide. On trouve ainsi Cl = 35,5.

Fluor. — Nous avons déterminé la composition du fluorure de calcium (370) en le transformant en sulfate de chaux, dont on connaît la teneur en calcium, et supposant le reste formé de fluor; ce qui revient à attribuer à ce fluorure la formule CaFl : l’équivalent du fluor est alors la quantité de cette matière combinée à 20 de calcium dans le fluorure de calcium. On trouve ainsi Fl = 19,5. Si l’on supposait au fluorure la composition représentée par la formule Ca0,F10 admise par les anciens chimistes, Fl deviendrait égal à 3,5, parce que le poids 19,5 ne représenterait plus le poids du fluor, mais celui du fluor augmenté du poids de 2 équivalents ou de 16 d’oxygène.

silicium. — ■ L’acide silicique correspond au chlorure de silicium (393); on peut donc déduire facilement sa composition de celle de ce dernier corps, déterminée en dosant le chlore à l’état de chlorure d’argent. Mais il n’est pas aussi facile de déterminer l’équivalent du silicium, parce que les chimistes ne sont pas d’accord sur la formule qu’il convient d’attribuer à l’acide silicique; Cet acide se combine avec les bases dans des proportions telles, que les composés qui en résultent contiennent le plus ordinairement 1, 2, 3 ou 6 fois autant d’oxygène dans l’acide que dans les bases. Berzelius admettait que le silicate type ou neutre avait pour formule RO,SiOs. L’équivalent du silicium était