K. ARGENT

Etat naturel. — Natif; combiné surtout au soufre^ plus rarement au sélénium, au tellure, à Tarsenic, à Tantimoine, au chlore, au brome^ à l'iode; jamais oxydé*

Eztractioii. — Elle Tarie beaucoup suivant la nature des minerais. L'argent natif est séparé mécaniquement des minerais très-riches. Presque toute la galène est argentifère et l'on extrait beaucoup d'argent du plomb qui en provient. Ou bien on rassemble, à l'aide du plomb, l'argent dispersé dans les minerais qui en contiennent peu ; en les fondant avec de la galène grillée, on obtient du plomb argentifère (Cf. p. 214). On introduit alors le plomb d'œuvre dans des fourneaux de coupellation (fourneaux à réverbères dont la sole est concave) ; il fond sous l'influence de la haute température qu'on y produit ; au contact de l'air qui s'élance des machines soufflantes, le plomb s'oxyde et se transforme en litharge dont une partie s'écoule, l'autre pénètre dans le foyer, et l'argent pur reste, en définitive, sur la sole du four.

On extrait l'argent par amalgamation des minerais exempts de plomb. Le minerai, qui renfeqne de l'argent natif, du sulfure argentique, des pyrites de cuivre et de fer, est finement pulvérisé, puis mélangé et grillé avec du sel de cuisine, opération par laquelle tout l'argent est transformé en chlorure argentique. On agite ensuite la masse terreuse dans des tonneaux avec du fer et de l'eau, et l'argent est réduit à l'état métallique. On ajoute alors du mercure qu'on agite avec la masse et qui s'enqKire de tout Fargent. On lave l'amalgame et on retire le mercure par la distillation.

On peut aussi extraire le chlorure argentique de la masse grillée, par une dissolution chaude de chlorure ou d'hyposulfite sodique, et précipiter l'arçent dissous par le cuivre.

Propriétés. ~ C'est le métal le plus brillant, et de beaucoup le plus édatant ; erîstdlisant en oetaëdreg, plus mou que le cuivre et p)us dur que l'or; trè»-dactîle et très-malléable. 0,05 centigrammes d'argent domient un fil de 132 mètres de longueur; p. s. 10,474 ; il est plus tdâMe que le cuivre ; fond^, il absorbe l'oxygène qu'il abandonne par le refroidissement (Rochage). Au d^umeau à gaz tonnants, l'argent.

234 SELS d'argent.

chauffé au feu de réduction, entre en ébullition et se volatilise ; au feu d'oxydation, il se transforme en oxyde volatil que Fon peut condenser sur une plaque de porcelaine froide sous forme d^un enduit jaune plus clair que l'enduit de plomb. Pour que l'opération réussisse bien, il ftut prendre de l'argent chimiquement pur.

Oxydes. — Uargent ne s'oxyde ni dans Tair humide, ni lorqu'on le chauffe ou qu'on le fond au contact de Tair ou de l'oxygène, mais rapidement dans l'ozone. Ses oxydes sont trës-facilemeut décomposables par la chaleur. Il est soluble dans l'acide nitrique et dans l'acide sulfurique chaud qui le transforment en oxyde. Il y a, de plus, un hypoxyde noir, Ag^O, et un peroxyde de la même couleur, cristallisant en octaèdres doués de l'éclat métallique^ AgO% qui se dépose au pôle positif loij^qu'on décompose par la pile une dissolution d'un sel argentique.

Oxyde argentique, Âg. C'est une poudre brune, pesante, qu'on obtient en précipitant le nitrate par la potasse caustique. Il est noir et cristallin, lorsqu'on le prépare en faisant bouillir du chlorure argentique récemment précipité avec une solution concentrée de potasse caustique.

Au contact de l'ammoniaque concentré, l'oxyde argentique se transforme en un corps noir pulvérulent qui, par le frottement, le choc et parfois par le plus léger attouchement, même sous un liquide, fait explosion avec une force épouvantable. Cet argent fulminant est, ou contient vraisemblablement du nitrure argentique.

Sulfure argentique y AgS. Il constitue un minéral cristallisé. Argent svlfuré; on l'obtient très-facilement en faisant fondre du soufre avec de l'argent. Gris de plomb foncé, malléable; p. s. 7,0. L'argent se ternit à l'air, parce qu'il se forme une couche de sulfure à sa surface.

SELS d'argent.

Incolores, d'une saveur métallique; vénéneux. Le zinc, le cuivre, le mercure et plusieurs autres métaux, ainsi que le sulfate ferreux, produisent, dans leurs dissolutions, un précipité d'argent métallique ; HS un précipité de sulfure arçentique noir; le chloride hydrique et les chlorures solubles, un précipité de chlorure argentique, blanc, caséeux.

SELS d'argent. 235

noircissant à la lumière. L'ammoniaque^ ajoutée' en très-petite quantité^ précipite de Toxyde argentique soluble dans le plus petit excès de réactif. L'ammoniaque ne précipite pas les dissolutions argentiques acides.

Chlorure argentique, Ag€l. Il se trouve cristallisé dans la nature ; on l'obtient par l'action directe du chlore sur l'argent ; le moyen le plus facile pour le préparer consiste à précipiter un sel soluble d'argent par le chloride hydrique. Précipité blanc^ cailleboté; desséché^ il donne une poudre blanche^ insoluMe^ devenant promptement violette^ puis noire par l'action de la lumière. Il fond facilement en un liquide jaune^ transparent, qui se ^lidifie par le refroidissement en une masse grise, cristalline, transparente, un peu tenace, d'une densité de 5,5. Il est soluble dans l'ammoniaque d'où il cristallise en octaèdres. Il est également un peu soluble dans le chloride hydrique concentré et dans les dissolutions de sel commun ou de sel ammoniac. Mis en contact avec le zinc ou le fer et de l'eau acidulée, ou fondu avec uù carbonate alcalin, ou récemment précipité et porté à Tébullition avec de la potasse caustique et du sucre de raisin, il est très-facilement réduit en argent métallique.

En raison de Tinsolubilité complète du chlorure argentique, l'argent est précipité de ses dissolutions les plus étendues par le chloride hydrique et les chlorures solubles, propriété qu'on utilise, en analyse, pour reconnaître et doser Targent et, réciproquement, le chlore. On utilise encore cette propriété pour préparer de Targent chimiquement pur avec celui qui contient du cuivre ; pour cela, on précipite l'argent à Tétat de chlorure par le sel commim ; on lave le précipité et on opère la réduction à l'aide de l'un des procédés décrits plus haut.

Bromure argentique , A^r. Obtenu par précipitation il est jaunâtre, très-fusible en une masse jaune et transparente; le chlore le décompose facilement. Il ce trouve cristallisé à l'état minéral.

lodure argentique^ A^, d'un jaune pâle, très-analogue au chlorure parles autres caractères, mais à peine soluble dans l'ammoniaque, ce qui permet de séparer l'iode du brome et du chlore. On le trouve également à l'état de minéral.

L'argent est attaqué par Tiodide et le bromide hydriques avec dégagement d'hydrogène. Il se produit au bout d'un certain temps des cristaux

236 SELS D^RGENT.

d'iodure et de bromure argentiques. Le premier cristallise en prismes dodécaédriques appartenant au système hexagonal régulier. Il est pries* que incolore^ transparent et inaltérable à la lumière. Il existe aussi un iodhydrate d'iodure argentique qu^on obtient en dissolvant l'iodure dans un excès d'iodide hydrique. On obtient llodure argentique par le même procédé que Tiodure plombique. Le bromure est jaune^ peu altérable à la lumière. Il cristallise dans le système régulier et présente les faces de Toctaèdrc et celles d'un solide à 44 faces.

L'argent est attaqué avec dégagement d'hydrogène parfiodide hydrique concentré^ presque aussi facilement que le zinc Fest par Pacide suif urique ; Faction du bromide hydrique sur ce métal est moins énergique, celle du chloride hydrique est presque nulle. Si Fon verse de Tiodide hydrique concentré sur du chlorure argentique, le mélange s'échauffe extraordinairement, le chloride hydrique déplacé se dégage et le chlorure est transformé en iodure. Un mélange de chloride et d'iodide hydriques attaque Fargent et il ne se forme que de Fiodure argentique. Le bromure est peu soluble dans Fammonîaque. L'iodure Fest à peine.

Le fluorure argentique^ Ag?, est très-soluble dans Feau, il est torèsfu»ble.

Cyanure argentique, Âg€y. Précipité blanc, cailleboté; on F<Ment en traitant un sel argentique soluble par Fadde prussique libre. Il est soluble dans les cyanures alcalins, avec lesquels il forme des cyanures doubles cristallisables, dont on emploie les dissolutions pour Fai^nture galvanique.

Le sulfate argentique, ÂgS', se présente sous forme de petites aigidUes cristallines, brillantes, très-peu solubles.

Sulfite argentique, ÂgS. Poudre blanche qu'on obtient en précipitant le nitrate par Fadde sulfureux libre.

ffyposulfite argentique, AgS^. Poudre blanche. U se décompose facilement en sulfure argentique et en acide sulfurique. Très-soluWe dans les hyposulfites alcalins avec lesquels il forme des sels doubles cristallisables, d'une saveur douce. C'est pour cette raison que le chlorure

SELS d'argent. 237

argentîque est spluble dans les hyposulûtes alcalins» Cette dissolution argenté le fer, le cuivre et le laiton.

Nitrate argentîque, A^. Cristaux transparents^ inaltérables à Tair, solubles dans Teau^ anhydres. Il fond très-facilement et se prend en une masse cristalline (Pierre infernale) , poison corrosif. Sa dissolution noircit la peau et les tissus organiques. On l'obtient en dissolvant Targent pur dans Tacide nitrique de concentration moyenne.

Phosphate argentique, Âg'P. Précipité jaune j on l'obtient en précipitant un sel argentique par le phosphate sodique non calciné^ celui qui

a été calciné donne un précipité blanc de, Âg'F. (Cf. p. 86 et 152). Varséniate argentique, Ag'As, est un précipité brun rougeâtre.

L'arsénite argentique, Àg^As, est un précipité jaune vif, qui se pro-» duit lorsqu'on mélange des dissolutions, même très-étendues, d'arsénite potassique et de nitrate argentique. Chauffé seul, il devient noir, 2 at. du selse décomposent en 1 at. d'oxyde argentique, i at. d'hypoxyde argentique et 1 at. d'acide arsénieux qui se sublime. Chauffé avec une solution de soude, il se transforme en un mélange d'hypoxyde argentique et d'argent, en même temps qu'il se forme de Tarséniate sodique.

Le carbonate argentique, ÀgC, est une poudre blanc jaunâtre.

Oxalate argentique. Âge. C'est une poudre blanche, résultant de la précipitation d'un sel argentique par l'acide oxalique libre. Il décrépite lorsqu'on le chauffe.

Le cyanate argentique, Âgéy, est une poudre blanche, presque insoluble et qui se décompose par la chaleur, sans faire explosion.

Fulminate argentique, Àg^^C^N'O^ + C'NAg'S! Petits cristaux aiguillés, blancs. Il fait explosion par le frottement, par le choc ou la chaleur et par un simple attouchement, même sous l'eau, avec une force plus grande encore que le fulminate mercurique. Les alcalis n'en séparent que la moitié de l'argent sous forme d'oxyde argentique et il

238 SELS d'argent.

se produit un composé explosible qui a pour formule; K^C*»^0' +

C*NAg'N (Cf. p. 406).

f fff

Le sulfarsénite argentique, Ag^As^ constitue un minéral cristallisé^ transparent, d'un rouge brun, V Argent arsenical.

I ni

StUfantimonite argentiqucy Ag^Sb. Minéral cristallisé d*un éclat semi-métallique, V Argent antimonté sulfuré.

Alliages bercent. — La plupart des métaut que nous avons étudiés peuvent être fondus avec l'argent ; mais, à part Tamalgame d'argent et l'alliage de ce métal avec le cuivre, il n'y a pas d'alliages curieux ou qui aient reçu des applications.

L'amalgame d'argent , Hg'Ag, constitue un minéral, cristallisé, rare. Il se produit sous la forme d'une belle cristallisation, lorsqu'on place une petite quantité de mercure dans du nitrate argentique.

Le cuivre et V argent s'allient en toutes proportions par la fusion; les alliages qui en résultent possèdent toutes les teintes, depuis le blanc jusqu'au rouge-cuivre pâle. Ils sont plus durs que l'argent pur. Tout l'argent ouvré est allié à une quantité de cuivre soumise au contrôle de l'Etat. La quantité d'argent qu'il renferme s'exprime par le mot titre.

Il y a deux titres pour les ouvrages et monnaies d'argent ; le premier titre est exprimé par 0,950 et le second titre par 0,800.

L'argent monnayé est au premier titre. ^

Dans la fabrication des monnaies on n'admet pas d'erreur sur la proportion de l'alliage dépassant 2 millièmes, c'est ce qu'on appelle la tolérance sur le titre.

Il y a aussi une tolérance sur le poids de chaque pièce ; la voici exprimée en milligrammes :

Pièce de i francs 25

Pièce de 50 centimes . . . .18 Pièce de 26 centimes .... 10

La tolérance pour les ouvrages de bijouterie est de 5 millièmes. Les frais de fabrication de la monnaie d'argent sont de 1 fr. 50 par kilog. d'argent pur.

La surface de l'argent ouvré qui contient du cuivre est rendue blanche à l'aide d'acide sulfurique^ après qu'on a chauffé les objets au contact de l'air.

Pour évaluer facilement la quantité d'argent que renferment les oIh jets ouvrés, on a recours à deux méthodes d'essais techniques.

i) La coupellation. La pièce d'essai pesée est placée avec un poids plus considérable de plomb, dans une coupelle (petit creuset fait de cendres d'os et de cendres de bois lessivées) et introduit dans la moufle du fourneau de coupellation; on le chauffe alors au contact de l'air jusqu*à ce que tout le cuivre et le plomb, pas^ à l'état d'oxydes, aient pénétré dans la coupelle, et que l'argent fondu en un petit culot soit resté dans le creuset.

â) La pièce d'essai pesée est dissoute dans l'acide nitrique et l'argent est précipité par une dissolution titrée de chlorure sodique. La quantité (volume) de la dissolution saline employée, indique la quantité d'argent pur contenue dans la dissolution d'essai.

On extrait en grand l'argent des vieilles pièces d'argenteries ouvrées, qui renferment du cuivre, de l'ancienne monnaie, par exemple, en dissolvant ces objets dans des capsules en platine dans de l'acide sulfurique chaud et en précipitant l'argent de cette dissolution à l'aide de lames de cuivre; on obtient alors du vitriol de cuivre, comme produit secondaire.

L'argent est connu depuis les temps les plus anciens.

Btat Batnrel. — Cà et là, dans l'Amérique du Sud et dans celle du Nord, à Dominguo, à Bornéo et dans l'Oural. Toujours natif; rarement pur, ordinairement mélangé à de petites quantités de palladium, d'iridium, de ruthénium, de rhodium, d'osmium, de fer, de cuivre et d'or ; sous forme de petits grains, applatis pour la plupart, ou sous celle de globules plus gros et rugeux, d'une densité de 47,7 accompagnés de

grains d'or^ â'osmiure4ridique^ de fer diromé^ de fer titane^ d'hyacinthe et de spineUe^ qui se trouTent dans les couches de sable pfaui* nifère.

Bxtractf OH* — Le platine brut renferme^ en moyenne^ 20 0/0 environ de matières étrangères. La préparation du {datine pur n'est possibte que par voie humide. Dans ce but^ on dissout le platine brut dans l'eau régale dans laquelle la majeure partie de l'iridium^ de ruthénium^ de rosmiureriridique reste sons forme d'une poudre noire. La dissolution orangée^ encore acide^ est évaporée à ùcàté, reprise par l'eau et mélangée avec une solution^ saturée à chaud^ de sel ammoniac qui précipite presque tout le platine à l'état de chlorq^atinate ammonique jaune^ pulvérulent^ tandis que les autres métaux^ avec une petite quantité de platine^ restent en dissolution. Le précipité^ lavé à pluâeurs reprises^ desséché, puis soumis à une faible chaleur rouge, donne du platine métallique sous forme d'une masse grise, iq[xmgieuse, molle {Eponge de platine). On la réduit alcnrs sous l'eau, en poudre très-fine ; on en fait un gâteau qu'on introduit dans des moules en fer, à l'aide d'une forte' pression ; on porte ces gâteaux au rouge blanc, et on les bat au marteau pendant qu'ils sont encore chauds, jusqu'à ce que le métal devienne entièrement malléable et susceptible d'être forgé.

Propriétés. — D'une couleur intermédiaire entre le gris d'acier et le blanc d'argent ; moins brillant que l'argent ; plus dut que le cuivre ; très-malléable et très4enace, on peut l'étirer en fils d'une ténuité extraordinaire ; p. s. 21,5. Un peu fusible au rouge blanc, et volatil au fçu de forge alimenté par des escarbilles ; il fond facilement à la flamme d'alcool entourée d'oxygène, au chalumeau à gaz tonnants et sous l'influence d'un fort courant électrique. Le platine roche comme l'argent.

On obtient le platine sous forme de poudre noir de charbon {Noir de platiné)^ lorsqu'on traite un alliage de zinc et de platine par l'acide sulfurique dilué, puis par l'acide nitrique ; on se le procure aussi à cet état en précipitant, par le zinc, le platine de la dissolution acide étendue de chlorure platinique ; ou en traitant une dissolution du même sel par le sucre et le carbonate sodique ; ou, enfin, en mélangeant une solution alcoolique de potasse caustique avec le même sel. On lave le noir de platine obtenu, successivement avec l'acide nitrique, la potasse caustique et Teau. Sous forme de lames minces ou de fils à surface parfai-

tement lisees^ le platine possède des propriétés catalytiques (y. p. ^\), plus remarquables encore dans Téponge et qui atteignent leur maximum dans le noir de platine. Au contact d'un mélange d'hydrogène et d'oxy- ^ne^ le {datine spongieux et le pli^ine fondu deviennent incandescents instantanément et enAamment ces gaz. Le noir de platine chauffés^ détermine la combinaison de Tacide sulfureux gazeux avec Toxygène^ pour former de Tacide sulfurique ; la production d'ammoniaque à Taide de nitrogène et d'hydrogène ; celle d'acide nitrique au moyen d'oxygène et d'ammoniaque. Le noir de platine absorbe plusieurs centaines de fois son volume d'oxygène. Humecté d'alcool, il l'enflamme; obtenu par précipitation à l'aide du zinc, il détermine la transformation de l'akool en acide acétique, sans combustion.

Le plajtine n'est oxydable directement à aucune température ; il ne s'unit que difficilement aux métalloïdes , excepter au carbone , au bore et au silicium ; presque tous les composés qu'il forme avec ces corps sont décomposables à la chaleur rouge. Le platine a deux oxydes qui sont des bases très-faibles; un protoxyde, PtO et un peroxyde, PtO^; il forme autant de combinaisons correspondantes avec le soufre et le chtore. Les deux oxydes sont noirs ; à Tétat d'hydrates, ils sont bruns.

Chlorure platinique y Pt^l^. On le prépare par la dissolution du platine dans l'eau régale. Après l'évaporation, il reste une masse brun rouge, cristalline, déliquescente et soluble dans l'eau à laquelle elle communique une couleur orange.

De cette dissolution, les sels ammoniques et les sels potassiques précipitent une poudre d'un beau jaune et très-peu soluble ; le chloroplatinate ammonique, NH*€1 -f- Pt€F et le chloroplatinate potassique, K€l -|- Pt€P. Le sel ammonique abandonne, au rouge, 44,32 p. 0/0 de platine. 100 parties de sel potassique correspondent à 19,33 de potasse et à 40,40 de platine. Tous deux cristallisent par une séparation lente en ^ petits octaèdres jaunes. Comme le chloroplatinate sodique est trèssoluble et que, par conséquent, les sels sodiques n'occasionnent aucun précipité dans les dissolutions des sels platiniques, on utilise cette propriété dans les recherches analytiques, pour séparer la soude de la potasse.

La dissolution de chlorure platinique n'est précipitée, à froid, ni par

la soude caustique^ ni par le carbonate^ Di par Toxalate sodiques. A rébullition^ le carbonate sodique y détermine un précipité brun jaiuie d'oxyde platinique hydraté renfermant de la soude. Les sulfhydrates en précipitent du sulfure platinique brun noir ; le zinc, le tartrate et le formiate sodiques précipitent, à chaud, le platine sous forme de poudre noire.

Chlorure platineux y Pt€l. Il prend naissance, avec dégagement de chlore, lorsqu'on chauffe avec précaution le chlorure platinique. C'est une poudre vert grisâtre foncé, .insoluble dans Teau, mais soluble dans le chloride hydrique chaud.

Bases platiniques. — Si Ton chauffe pendant longtemps le chlorure platineux avec de Tammoniaque caustique, il s'y dissout peu à peu. La dissolution laisse déposer, par concentration, de petits cristaux d'un composé jaune pâle. C'est une combinaison chlorée d'ammonium dans lequel 1 éq. d'hydrogène est remplacé par 1 éq. d'ammonium et un second équivalent du même gaz par 4 éq. de platine = N.PtNH*S* + €1. Si l'on fait digérer ce sel dans l'eau avec de l'oxyde argentiquc^^il se forme du chlorure argentique, et l'oxyde hydraté de cet ammonium appelé laplatinamine, N.PtNH*H^O -f- HO.

Si Ton chauffe cette base au-dessus^de 110°, elle se transforme, en perdant 1 éq. d'ammoniaque et 1 éq. d'eau, en une seconde base insoluble dans l'eau, la platiniake N.PtH' + ^9 masse incolore, déliquescente, qui est une base énergique, à réaction et à saveur alcalines, de laquelle les alcalis ne dégagent pas d'ammoniaque, et qui forme avec les acides des sels cristallisables.

Cyanure platinique, Pt€y. Poudre jaune, amorphe. On l'obtient en dissolvant le cyanoplatinite potassique privé d'eau dans l'acide sulfurique, et en mélangeant un peu d'eau à la dissolution. Tl forme une série de cyanures doubles dont plusieurs sont caractérisés par le dichroïsme.

Cyanoplatinite potassique, K€y -|- Pt€y -j- 3aq. On l'obtient en chauffant faiblement parties égales d'épongé de platine pulvérisée et de cyanoferrite potassique ; ou bien en dissolvant du chlorure platineux

dans une solution chaude de cyanure potassique. Prismes longs, jaunes par transparence, d'un bleu clair yif par réflexion; d'un jaune orange, lorsqu'ils sont anhydres ; très-solubles. Si Ton fait passer un courant de chlore dans leur dissolution, elle se transforme en cyanoplatinate potassique, K€y + Pt€y^ + 3aq., qui forme de beaux prismes rouge cuivré, solubles dans l'eau sans la colorer. On n'a pas pu jusqu'ici isoler le cyanure platinique.

Cyanhydrate platinique, H€y -f- Pt€y. En précipitant une dissolution de cyanoplatinite potassique par le nitrate argentique, on obtient un précipité blanc de cyanoplatinite argentique. Si Ton décompose ce dernier par le chloride ou par le sulfide hydriques, on obtient une dissolution de cyanhydrate platinique qui abandonne ce corps par évaporation sous forme d'ime masse cristalline qui a ]es reflets de l'or et du cuivre. Il est déliquescent ; sa réaction est fortement acide. Il forme avec les alcalis des cyanures doubles.

Cyanoplatinite barytique et cyanoplatinite strotitique. Cristaux qui présentent la propriété de dichroïsme bleu et jaune.

Cyanoplatinite magnésiqne. On l'obtient en saturant le cyanhydrate platinique par l'hydrate magnésique ; il forme, par ses couleurs, un des corps les plus beaux que Ton connaisse ; il cristallise en prismes quadrangulaires dont les faces latérales sont d'un vert vif, d'un éclat métallique, et les faces terminales d'un bleu foncé. Vus dans la direction de l'axe, les cristaux sont rouge carmin ; vus perpendiculairement par transparence, ils sont rouge de sang. Leur dissolution aqueuse est incolore.

Le platine s'unit facilement aux autres métaux. En raison de ce fait, et la plupart de ses alliages étant très-fusibles, on doit se garder de mettre des vases de platine en contact avec les autres métaux et leurs combinaisons d'où ils sont facilement réduits. On doit éviter, non moins, de chauffer au rouge fréquemment et longtemps ces vases entre des charbons, parce qu'en s'unissant au silicium des cendres, ils deviennent cassants. On peut fondre le platine, au contact du charbon, dans un creu-