CH^^N

Btat naturel. — Dans les amandes amères, dans les feuilles et daùs les fruits du Prunus lauro-cerasvsy dans les fleurs, Pécorce et les noyaux du Prunus padus ; dans l'écorce, les jeunes pousses et les feuilles du Sorbus aucuparia ; dans- les noyaux des cerises , des abricots, des pêches, et dans beaucoup d'autres espèces d'amygdalées et de pomacées.

lârtractfon. — Aptès avoir exprimé la plus grande partie de l'huile fixe contenue dans les amandes pulvérisées, on fait bouillir la masse à plusieurs reprises avec de l'alcool qu'on renouvelle; on filtre chaque fois le liquide bouillant, on mélange ces solutions et on les distille aux trois quarts environ. Après un repos de quelques jours dans un lieu froid, l'amygdaline se sépare alors du résidu, sous forme de cristaux étoiles. On la sépare d'avec l'huile fixe qu'elle contient, en la traitant par l'éther et en la faisant cristalliser de nouveau dans l'alcool.

Propriétés. — Cristallisée dans l'alcool, l'amygdaUne se présente sous forme d'écaillés cristallines, incolores, très-déliées, d'un éclat nacré, inodores, et d'une saveur faiblement amère. Elle est très-soluble dans l'eau, dans laquelle elle cristallise en grands prismes transparents, contenant 6 éq. d'eau. Elle est fixe.

388 AMYGDALINE.

Acide amygdalique, H + C*®H^'0^*. L'amygdaline, soumise à rébullition avec une dissoluti(Hi d'hydrate potassique ou barytique^ se décompose en ammoniaque et en acide amygdalique qui reste uni à la base. Masse incristallisable^ déliquescente et acide.

Essence d'amandes amères, G^*H'0^ Si Ton dissout Tamygdaline dans Teau et qu'on la mélange airec une dissolution d'albumine d'amandes douces ou amères (émulsine, synaptase), par suite de l'actioR encore inexpliquée de cette albumine^ elle est transformée en sucre^ en une huile Tolatile^ l'essence d'amendes amères^ et en acide prussîque qui reste en dissolution dans l'essence. L'albiunine coagulée ne possède pas cette propriété.

Si l'on distille avec de l'eau des amandes amères ou tout autre partie d'une plante renfermant de l'amygdaline^ la même transformation se produit ; l'huile tenant en dissolution de l'acide prussique passe airec l'eau^ dans laquelle elle reste en partie dissoute (eau d'amandes amères ou de laurier cerise) ; mais la plus grande partie tombe au fond du vase.

Cette essence est incolore ou, si elle est préparée depuis longtemps, jaune d'or; elle a une odeur agréable et forte d'amandes amères; elle est, de plus, très-vénéneuse, en raison de l'acide prussique qu'elle contient. En la secouant, puis la distillant avec un mélange de chlorure ferreux, d'hydrate potassique et d'eau, à l'abri du contact de l'air, on peut la rendre exempte d'acide prussique.

Uessence pure, débarrassée de l'acide prussique est incolore, trèsréfringente, très-fluide, d'une odeur caractéristique d'amandes amères et d'une saveur brûlante ; p. s. 1,04!3 ; entrant en ébulition à -f- 180®; combustible, soluble dans 30 p. d'eau, pouvant se mélanger à l'alcool et à l'éther. Non vénéneuse.

Cette essence, que l'on peut considérer comme l'aldéhyde de l'acide benzoïque, = C *H'O.Ô, est remarquable par la nombreuse série de transformations auxquelles elle peut donner lieu. Nous n'étudierons ici que quelques-uns de ces dérivés.

i. Exposée au contact de l'air, l'essence d'amandes amères absorbe de l'oxygène et se transforme entièrement en acide benzoïque cristallisé = H + C*'H'0'.

2. Le chlore gazeux qu'on y fait passer est absorbé, et il y a forma-

AMYGDALINE. 389

tion de chloride hydrique avec dégagement de chaleur. Le produit saturé et débarrassé de Tacide est un corps oléagineux^ incolore et d'une odeur très^nétrante = C**H'0^€l (1). Il se transforme au contact de Teau^ en acide benzoïque et en chloride hydrique ; au contact de l'ammoniaque^ il se décompose airec un fort dégagement de chaleur^ en sel ammoniac et en benzamide (V. p. 309). *

3. Si Ton distille cette essence chlorée avec de Tiodure^ du cyanure ou du sulfure potassique!)^ on obtient des composés volatils où le chlore est remplacé par Tiode^ le cyanogène ou le soufre^ et qui se comportent comme le composé chloré. Le brome agit directement sur Tessence pure de la même manière que le chlore.

Cette manière de se comporter de l'essence d'amandes amères^ a donné lieu d'admettre pour elle un radical composé de trois corps^ le bensoïle = C'*H'0^. Dans cette hypothèse, l'essence d'amandes amères est la combinaison du benzoïle avec l'hydrogène, l'acide benzoïque est sa combinaison avec l'oxygène ou acide benzoïlique ; l'essence chlorée devient alors le chloride benzoïlique, etc., comme le montre le tableau suivant :

Benzoile = C'^H'O^.

Hydrife benzoiUque = C'^H^O'- -f H. /W

Acide feenzoïUque = C'H'O» -f 0.

Chlorure benzoïlique = C' *H«0^ -f Cl.

Cyanure benzoïlique = C ^H'O^ -f €y.

Sulfure benzoïlique = C *H'0^ + S.

Amydure benzoïlique = C ^H'^O' -f »H'.

Acide formobenzoïlique^Û + C*«H'0*. Acide formique copule avec l'essence d'amandes amères = (C^HO') -f C *W0\ On l'obtient en mélangeant une solution aqueuse d'essence d'amandes amères contenant de l'acide prussique, avec du chloride hydrique et en concentrant doucement la liqueur; il se forme alors de Tammoniaque et de l'acide

(1) li se prodait en même temps que du chloroxyde phosphorique et du chloride hydrique dans la distillation de l'acide benzoïque avec le chloride phosphorique (Cf. p. 309). — D'après un autre point de vue, on peut considérer ce corps comme ayant pour formule 2 (C *H'0') -[- C *H €1 .

390 AMYGDALINE.

formique aux dépens de l'acide prussique; rammoniaque s^unit aju cbloride hydrique^ et Tacide formique à l^essence d'amandes amëres pour f<Hiner de Tacide formobenzoïtique. On Tobtient encore en dbauffant de Tamygdaline avec du chloride hydrique concentré; il se produit^ dans ce cas^ du sel ammoniac et une matière ubnique brune. On sépare Tacide formobenzoïlique d'avec le sel ammoniac au moy^ de réther. Il cristallise bien^ il est trës-soluble et très-acide. Si Ton ehauffe sa dissolution avec de l'byperoxyde mangsoiique^ il est transformé en acide carbonique^ en eau et en essence d'amandes amères.

On peut considérer Vamygdalme comme un composé copule de 1 éq. d'essence d'amandes amères, 1 éq. de cyanide hydrique et 2 éq. de sucre, et Vacide amygdalique comme formé d'aeide formique copule avec i éq. d'essence d'amandes amères et 2 éq. de sucre (1).

Hydrure sulfobmzoïlique, G' *H'S^. 11 se produit et se sépare lorsqu'on mélange une dissolution alcoolique chaude d'essence d'amandes amères avec du sulfure ammonique. Poudre blanche, amorphe, inodore, insoluble dans l'eau et dans l'alcool ; fusible à 90*.

Stilbène, C'^H*^. On l'obtient avec d'autres produits par la distillation de l'hydrure sulfobenzo'ilique. Il cristallise en tables rhomboïdales, incolores, inodores, insolubles dans l'eau, solubles dans l'alcool et dans l'éther/ fusibles sans décomposition et volatiles. Chauffé avec une dissolution d'acide chromique, le stilbène s'oxyde et passe à l'état d'essences d'amandes amères.

Hydrobmzamidey C^^H'^N^. On l'obtient pas l'action prolongée de l'ammoniaque liquide sur l'essence d'amandes amères. Octaèdres incolores, inodores, insipides, insolubles dans l'eau, solubles dans l'alcool, fusibles à ilO**. L'hydrobenzamide est surtout remarquable en ce qu'elle sert de matière première pour la production de deux bases organiques, l'amarine et la lophine.

Amarine (pycramine), C*^U^^^^, isomère de l'hydrobenzamide. On l'obtient en chauffant ce dernier corps avec une lessive de potasse caustique, qui transforme sans la dissoudre l'hydrobenzamide en amarine

(1) L'amygdaline pourrait aassi êlre considérée comme

AMYGDALINE. 391

qui ressemble à une résine fondue. L^amarine cristallise dans Talcool en prismes incolores; fusible à 100''; elle forme avec les acides des sels cristallisables peu solubles.

Lophine, G**H"N^ On l'obtient conjointement avec d'autres produits dans la distillation de Thydrobenzamide. On la débarrasse des produits qui ont pris naissance en même temps qu'elle^ en la traitant par réther^ puis la dissolvant dans une solution chaude de potasse à Talcool; elle cristallise alors en prismes incolores^ déliés^ insolubles dans Teau, fusibles à 260®, et susceptibles d'être distillés sans subir de décomposition. Ses sels sont à peine solubles dans l'eau et cristallisables dans Talcool.

Benzoïne^C^^W^O^A'&ovûke de l'essence d'amandes amères. On la prépare en mélangeant cette essence contenant de l'acide prussique avec une solution alcoolique concentrée d'hydrate potassique, ou en mêlant l'essence exempte d'acide prussique à une dissolution alcoolique de cyanure potassique ; dans les deux cas, la benzoïne se sépare sous forme de cristaux. Prismes incolores et inodores, insolubles dans l'eau, solubles dans l'alcool, fusibles à \W*.

Benzile, G'*H'"0*. Isomère de l'oxyde benzoïlique (p. 310). On le prépare à l'aide de la benzoïne en fondant cette dernière dans du chlore gazeux. Il cristallise dam l'alcool et dans l'éther en grands prismes inodores, insipides, insolubles dans l'eau et fusibles à 90^.

Acide benzilique, H -f- C^®H"0'. On l'obtient en dissolvant le benzile dans une solution alcoolique concentrée d'hydrate potassique et en chauffant, jusqu'à l'ébuUition, la dissolution qui possède au conmiencement une couleur violette. Après la sursaturation de la liqueur avec le chloride hydrique, l'acide benzilique se sépare sous forme de longs prismes brillants. Il fond à 120", est très-peu soluble dans l'eau froide, mais au contraire très-soluble dans l'eau chaude. Il se dissout dans l'acide sulfurique en le colorant en rouge carmin foncé.

Benzimidey C^*H' *N0*. Elle se produit spontanément dans l'essence d'amandes amères non rectifiée, et surtout dans l'eau d'amandes amères, où elle se dépose en partie en flocons cristallins et déliés, et en partie sous forme d'une masse jaunâtre, résineuse, mélangée d'essence et de benzoïne. Elle cristallise en prismes incolores très-déliés ; elle est insoluble dans l'eau, peu soluble dans l'alcool et dans l'éther; elle fond à

392 SALIGINE.

167* et peut être sublimée. Elle se dissout dans Tàdde sulfurique fumant^ en le colorant en bleu foncé. Au contact d'une solution alcoolique d^ydrate potassique^ elle se transforme en acide benzolque et en ammoniaque.

Zm. Salicine.

Btat naturel. — Dans Técorce et dans les feuilles de la plupart des saules et dans celles de quelques espèces de peuplier.

ExtracttoD. — On fait bouillir avec de Teau Técorce concassée^ on concentre la liqueur^ puis on la cbauffe jusqu'à décoloration^ avec de la litharge qui en sépare la gomme^ Tacide tannique^ etc. — On traite la salicine dissoute et combinée à Toxyde plombique^ d'abord par Tacide sulfurique^ puis par le sulfide hydrique ou le sulfure barytique qui précipitent le plomb; on filtre et Ton évapore jusqu'à cristallisation la solution de salicine.

Propriétés. — Petits prismes incolores^ brillants^ ou lamelles d'une saveur amère, fusibles à 120*^ très-solubles dans l'eau chaude, à peine solubles dans l'eau froide. La salicine se dissout aussi dans l'alcool ainsi que dans l'acide sulfurique, cette dernière dissolution est rouge pourpre.

La salicine est, comme l'amygdaline, un composé copule renfermant un corps qui, lorsque se sépare, se présente à l'état de sucre de raisin.

Saligénine, C'*H*0*. Si l'on fait digérer la salicine avec une dissolution des matières protéiques contenues dans les amandes, ce corps se décompose en sucre et en saligénine ; celle-ci peut être extraite par l'éther du mélange préalablement évaporé. La saligénine cristallise en tables rhomboïdales, d'un aspect nacré; elle est soluble dans l'eau chaude, dans l'alcool et dans l'éther ; elle est fusible. Le chlorure ferrique colore sa dissolution en bleu foncé.

Mélangée à du noir de platine, hiunectée et exposée à l'air ou chauffée avec une dissolution d'acide chromique, la saligénine se transforme en acide salycileux, qu'on peut préparer ainsi directement à l'aide de la salicine (V. p. 31 i).

PHLORIZINE. 393

Sulyrétine, C« ^H'O^, isomère de l'essence d'amandes amères. On la prépare en chauffant une solution de saligénine avec de Tacide sulfurique ou du chloride hydrique dilués; elle se sépare alors sous forme d'une masse résineuse. On Fobtient directement de la salicine par le même procédé^ mais dans ce dernier cas^ il y a production simultanée de sucre. Masse amorphe , jaunissant facilement^ insoluble dans l'eau , soluble dans Talcool. .

ZIV. Popnline.

C4oH"0*« + 4aq.

fitat natarel. — Dans l'écorce et dans les feuilles du tremble^ Poptdus irermda, d'où on l'extrait de la même manière que la salicine.

Propriétés. — Petits prismes incolores, d'une saveur douceâtre, peu solubles dans l'eau, se dissolvant, au contraire, très4)ien dans l'alcool. Lorsqu'on fait bouilUr la populine avec un alcali, et préférablement avec de l'eau de baryte, elle se transforme en acide benzoïque et en salicine.

ZV. PUorixine.

C*2H«*0'^« + 4aq. ,

fitat naturel. — Dans l'écorce des racines fraîches de pommier, de poirier, de cerisier et de prunier, d'où on l'extrait par l'ébullition avec l'alcool. On la purifie comme la salicine.

Propriétés. — Prismes déliés, d'un éclat soyeux, très-solubles dans l'eau bouillante, l'alcool et l'éther, peu solubles dans l'eau froide, doués d'une saveur amère.

Chauffée avec les acides étendus, la phlorizine se décompose en sucre de raisin et en phlorétine.

PJdorétine,C^^W^*0^^. Elle se sépare par le refroidissement sous forme de tablettes cristaUines. Elle est très-soluble dans l'alcool.

La dissolution de la phlorizine dans l'ammoniaque prend une couleur violet foncé au contact de l'air, en même temps qu'il s'y forme de la