ACIDE PICRIQUE

(▲CIDB CÂBBÀZOTIQUB^ ACIDE PHÉNIQUB TftINITftÉ.)

Prodnctiou. — On Tobtient en faisant réagir de Tacide nitrique sur rindigo et en chauffant la masse a^ec un excès d'acide concentré, jusqu'à ce que tout Findigo-soit dissous et qu'il ne se dégage plus de \apeurs rutilantes. Après qu'on a concentré le liquide, l'acide picrique cristallise par le refroidissement. On le purifie, en le saturant par l'ammoniaque ou la potasse, faisant cristalliser dans l'eau bouillante le sel obtenu et le décomposant ensuite par le chloride hydrique chaud. On obtient encore le même acide en faisant réagir à chaud l'acide nitrique sur Tacide phénylique (ou sur le goudron), sur l'acide salycileux, sur l'acide salycilique, sur la saUcine, sur l'acide coumarique, sur les résines, principalement sur celle du Xanthoroea et sur différentes autres substances nitrogénées ou non nitrogénées. On l'emploie beaucoup pour teindre la soie et la laine en jaune et en vert.

Propriétés. — Prismes jaunes, brillants, ou lamelles cristallines, d'une saveur extrêmement amère, fusibles et sublimabl«s sans décomposition. Chauffé rapidement, il s'enflamme et brûle avec dégagement de chaleur et de lumière. Le phosphore chauffé avec l'acide picrique s'en- Hamme avec explosion. Cet acide est peu soluble dans l'eau froide et très-soluble dans l'alcool. Il forme avec les bases des sels jaunes qui s'enflamment avec une violente explosion, lorsqu'on les chauffe rapidement; certains d'entre eux s'enflanament par la percussion, notamment le sel de potasse très-peu soluble et très-bien cristallisé.

418 ASPAHAGINE.

On pourrait considérer cet acide comme de Tacide phénylique^ dans lequel 3 équiv. d'hydrogène sont remplacés par 3 équiv. d'acide hypo-

nitrique^ 3n!

Un acide très-analogue à celui-ci est Vacide styphnique {acide oxy-

picriqué) H^ + C'^HO'S'. On l'obtient en faisant réagir l'acide nitrique sur un grand nombre de corps et notamment sur les gommesrésines. Sa saveur n'est que styptique et non amère. Il donne avec la baryte et le sulfate ferreux, une coloration Yert«, tandis que Tacide picriqué produit avec les mêmes corps une couleur rouge-sang. Ses sels détonnent encore plus facilement que les picrates.

ZXn. Chlorophylle.

Btat naturel. — Les tissus végétaux doivent leur coloration verte à des granules verts, microscopiques, qui nagent dans leurs cellules. Ces corpuscules, qui ont reçu le nom de grains de chlorophylle, sont constitués par différentes substances qui renferment comme éléments caractéristiques une matière analogue à la eire, et un autre corps ni. trogéné, vert, analogue à l'indigo, la chlorophylle.

La chlorophylle peut être séparée par l'éther d'une substance incolore qui l'accompagne; on rencontre la chlorophylle en quantité excessivement petite dans tous les tissus végétaux; elle est encore très-peu connue.

ZZm. Asparagine.

H.G^H'N^o^ + 2 aq.

Stat naturel. — Dans les turions d'asperges, dans les germes des pommes de terre, dans le bois de régUsse et surtout dans les vesces, les pois, les haricots, les lentilles en germination et dans les racines de VAltheaofficinalis, qui sont d'ailleurs caractérisées par la grande quantité de mucus végétal, de pectine, de fécule et de sucre qu'elles renferment. Il est vraisemblable qu'elle existe encore dans beaucoup d'autres plantes.

Digitizêd by VjOOQIC

Bxtraction. — On fait macérer dans un lait de chaux étendu^ de la racine d'althea coupée en morceaux ; on filtre le liquide et après avoir précipité par le carbonate ammonique Fexcès de chaux qu^il renferme, on évapore à consistance sirupeuse ; Tasparagine cristallise alors peu à peu. On peut aussi porter à Tébullition le suc exprimé des vesces germées, séparer par le filtre le coagulum formé et évaporer le liquide jusqu'à cristallisation.

Propriétés. — Prismes rbomboïdaux, incolores, assez grands, d'une saveur faible ; peu solubles dans Teau, insolubles dans Talcool. Chauffés à 120^, ils perdent leur eau de cristallisation. L'asparagine se combine aux bases qui viennent prendre la place de son troisième équiv. d^eau. En tenant compte de ce troisième équiv. d'eau, on peut considérer Tasparagine comme Tamide de l'acide malique. Aussi Tacide nitreux transforme-t-il promptement l'asparagine en acide malique, en même temps qu'il se dégage du nitrogène.

Acide aspartigm^ H + C^H'NO' . Si l'on chauffe pendant longtemps l'asparagine avec de l'eau, surtout au delà de 400**, elle se transforme en aspartate ammonique. Si Ton chauffe l'asparagine avec les acides ou les bases, elle subit la même modification et se transforme en acide aspartique et en ammoniaque. L'acide aspartique cristallise en petites lamelles brillantes et peu solubles dans l'eau. .

Si l'on abandonne pendant longtemps à lui-même le suc des vesces, il se^ produit des moisissures , le liquide acquiert une odeur fétide, l'asparagine disparait et il se forme d'abord de l'aspartate puis du succinote ammonique. Des quantités nouvelles d'asparagine dissoute, ajoutées au mélange, subissent la même transformation (V. Acide succinique).

XXIV. Corps neutres on acides végétaux faibles moins répandus que les précédents.

Outre les corps que nous avons étudiés jusqu'ici, il existe encore un grand nombre de substances particulières que l'on ne rencontre que dans certains genres de plantes et dont la plupart sont assez peu connues. Quelques-uns de ces corps ont été étudiés précédemment, en

même temps que ceux avec lesquels ils ont des rapports. Les moins connus sont ceux qui ne cristallisent pas^ quoique la plupart du temps ils entrent dans la constitution de ce qu'on nomme extraits végétaux et présentent par conséquent de l'intérêt, en raison de leurs vertus médicales. Auï plus remarquables d'entre ces corps appartiennent les suivants, qui sont presque tous cristallisables et que nous étudierons par ordre alphabétique.

A. Aloîne, C^'H'^0'* + aq. Principe actif de Taloës; c'est le suc qui s'écoule ou qu'on exprime des feuilles incisées des différentes espèces d'aloës^ feuilles qu'on a desséchées au soleil. Les meilleures espèces d'aloës donnent ainsi des masses brunes ou noir verdâtre^ cassantes, d'une odeur repoussante,, d'une saveur à la fois amère et nauséabonde, d'une cassure brillante. L'aloine constitue de petits cristaux incolores, d'une saveur douceâtre et amère à la fois, peu solubles dans l'eau froide et dans l'alcool, fusibles sous l'influence de la chaleur en une masse brune résineuse et devenant très^acilement amorphe. L'aloïne forme avec l'acide nitrique un produit caractéristique, Vacide chrysamique, M -|- G'^HO^^. On obtient l'acide chrysamique en chauffant pendant longtemps l'aloës avec un excès d'acide nitrique, séparant la plus grande partie de l'acide par la distillation, et mélangeant le résidu avec de l'eau, qui le précipite ; on le lave ensuite. Il est employé dans la teinturerie des laines et des soies.

Poudre cristalline, jaune verdâtre, peu soluble dans l'eau, qu'elle colore en rouge pourpre, elle est douée d'une saveur amère. Ce corps détonné avec violence, lorsqu'on le chauffe brusquement. Ses sels sont tous peu solubles et caractérisés par leur éclat métallique^ analogue à celui de l'or. Le sel potassique constitue des lamelles couleur d'or vert, ou, lorsqu'il a été préparé rapidement, une poudre rouge carmin.

Le sel barytique est rouge-cinabre et prend l'éclat métallique lorsqu'on le brunit. Les chrysamates détonnent tous violemment lorsqu'on les chauffe.

2. Anthiariney C**H***0* + 2 aq. Corps neutre, très-peu soluble dans l'eau et dans l'alcool, cristallisé en lamelles incolores ; c'est l'élément éminemment toxique d'un poisen connu sous le nom A'upas, qu'on prépare à Java et qu'on extrait de VAnihiaris toxicaria.

3. Brésiline, C'^H* *0* * ?. Matière colorante des bois de Brésil et de

Femambouc. Petits prismes orangés, solubles dans Teau et dans Talcool qu^ils colorent en rouge. Sous Tiofluence des acides, elle prend une teinte jaune très-belle, surtout avec l'acide citrique. Si on neutralise la brésiline par un alcali, elle repasse au rouge ; un excès d'alcali lui fait prendre une teinte violette ou bleue. Le sulfide hydrique ou l'adde sulfureux la décolore. ^

4. Acide caïnciqucy G'^H^'C*. Dans la racine du Caïncay provenant du Ckiococca racemosa. Prismes déliés, incolores, solubles dans Teau et dans Talcool. Chauffé avec de Facide sulfurique étendu, il se décompose en sucre et en acide quinovique^ qui se sépare sous forme gélatmeuse. (Cf. p. 321 note).

5. Carotiney C'^'H'*'? Dans les carottes jaunes (Daucus carota). Elle est déposée dans les cellules de ce végétal sous forme de cristaux microscopiques et c'est à elle que les carottes doivent leur couleur. Ecailles cristallines, déliées, presque rouge-cuivre, fusibles à 168**, insolubles dans Feau et dans l'alcool.

6. Carthaminey C'*H®0\ C'est le principe colorant rouge du Carthame provenant des pétales desséchés du Carthamus tinctorius. Après qu'on a extrait du carthame une matière colorante jaune, en Tépuisant avec de l'eau froide, on enlève la carthamine en faisant macérer le résidu dans une dissolution étendue de carbonate sodique ; on neutralise le liquide rouge ainsi obtenu, par l'acide acétique et on y place du coton pur sur lequel la carthamine se dépose. Après des lavages à l'eau, on dissout de nouveau la carthamine dans le carbonate sodique étendu; on précipite la solution par l'acide citrique, et on lave par décantation le beau précipité cramoisi ainsi obtenu.

Poudre amorphe, rouge foncé, à reflets verts; vue en couches minces elle est douée d'un éclat métallique vert, magnifique, comme l'hydro^ quinone ; elle est peu soluble dans l'eau, plus soluble dans l'alcool et se dissout dans les alcalis, en leur communiquant une couleur orange foncé. Ses dissolutions sont très-altérables.

7. Colombine, C*^H^*0**. Dans la racine de Columboy provenant du Coccidus palmatusp en compagnie de la berbérine et de l'acide lôîôtnbique; jaune pâle, presque insoluble. Prismes incolores, d'une saveur amère.

8. Digitaline. C'est le principe actif du Digitalis purpurea. Quoi-

qu^on puisse Tisoler^ elle n^a pas encore été assez bien étudjée poijir qu'on décide si c'est un corps neutre non nitrogéné ou un corps basique nitrogéné. Elle constitue une masse blanche^ amor^^e^ d'une saveur excessivement amère ; elle est peu soluble dans Teau et très-soluble dans l'alcool. Â la dose d'un milligramme^ elle occasionne déjà un ralentissement notable dans les battements du pouls.

9. Gentianine, G'*WO\ Dans la racine du Gentima lutea, qui doit son amertume non pas à elle^ mais à un autre principe qu'on n'a pas encore sulfifiamment étudié. Prismes déliés^ jaune clair^ insipides ; à peine sduble dans l'eau^ soluble dans l'alcool; en partie sublimable. Elle se dissout dans les alcalis, qu'elle colcjMre en jaune intense et avec lesquels elle forme des sels cristallisables que l'acide carbonique suffit pour décomposer.

10. Glycyrrhizine, H -|- C'^H'^0*. Dans la racine de réglisse, du Glycyrriza glahra et dans l'extrait qu'on en prépare, le jus de régime. On l'extrait en faisant digérer dans Teau la racine coupée en fragments, précipitant par l'acide sulfurique en excès dans la solution concentrée^ recueillant le précipité blanc floconneux, qui est une combinaison de glycyrrbizine avec l'adde, le lavant avec de Teau acidulée et le décomposant enfin par le carbonate barytique. — Masse jaune, amorphe, gommeuse, d'une saveur douce très-prononcée et repoussante, soluMe dans l'eau et dans l'alcool.

41. Hématoxyline (hématine), C*"H"0''. Dans le bois de Campèche ou bois bleu, bois de YHématoxylofii Campecktanum duquel on peut l'extraire par l'eau ou par l'alcool et mieux par ce dernier corps.

Prismes jaunes, transparents, qui chauffés perdent 8 équiv. d'eau; d'une saveur douce, peu soluWes dans l'eau froide, trè»-solubles dans l^eau bouillante ainsi que dans l'alcod et dans l'éther; l'hémaloxylme colore ces liquides en jaune. Les acides colorent sa dissolution partie en jaune, partie en rouge ; les alcalis lui communiquent une teinte violette, qui passe au rouge puis au pourpre et au bleu, à mesure que rhématoxyline absorbe l'oxygène de l'air et se transforme en hématéine. La couleur de la dissoîutiuS est surtout très-intense lorsqu'on emploie l'ammoniaque ; l'acide acétique précipite de cette dissolution, l'hémàtéine sous forme de masse douée de l'éclat métallique, brun rouge, et vert foncé après dessiccation.

12. Jalappine (Rhodéorétine), C'^S'*'0'*. Dans la racine de Ja^ lappe^ du Convolvulm Schiedianm, d'où on ^extrait au moyen de Talcool. On ajoute de Teau à la dissolution alcoolique^ on la décolore par le charbon animal^ on Tévapore, on reprend par Talcool le résidu de jalappine encore impure, et on précipite par Féther. Masse gommeuse, incolore, inodore et insipide; fusible à ISO'*; peu soluble dans Teau, très-soluble dans Talcool. La jalappine se dissout également trèsbien dans les alcalis, en se transformant en acide jalappique. H' + C'2H«2Q*«. Acide faible, amorphe, très-soluble dans l'eau.

Ces deux corps se décomposent sous l'influence de la sinaptase, ou sous celle de l'ébuUltion avec les acides étendus, en sucre de raisin et en acide rhodéorétique, G'*H'*0'". Cet acide se sépare en cristaux blancs, déliés ; il est fusible à 45" ; très-peu soluble dans Feau et trèssoluble dans l'alcool. L'acide sulfurique concentré lui communique une couleur rouge.

i3. Peucédanine, C^*H'^0*. Dans les racines du Peusedanum officinale, d'où on l'extrait par l'alcool. Prismes incolores, inodores et presque insipides, fusibles à 75*.

14. Picrotoxiney C^^H' '0*. Dans le pépin de la Coque du Levant, fruits du Menispermum Cocculus, On enlève l'enveloppe extérieure des fruits, on les pulvérise et on sépare autant que possible, par expression, l'huile grasse qu'ils contiennent. On fait bouiUir le résidu avec de l'eau acidulée par le chloride hydrique et l'on concentre là liqueur, dans laquelle la picrotoxine cristallise. — Petits prismes incolores, inodores, mais d'une saveur éminemment amère, très-peu solubles dans l'eau, très-solubles dans l'alcool. Acide très-faible et très- vénéneux.

45. Acide purréique (acide euxanthique). H' -|- C*®H''0^'. Dans le jaune Indien ou Purrée, soi-disant extrait de l'urine du chameau, mais provenant vraisemblablement des herbes dont il se nourrit. Le purrée se compose essentiellement d'euxanthate magnésique. — ^ L'acide purréique constitue des prismes jaunes, brillants, peu solubles dans l'eau, très-solubles dans J'alcool et dans l'éther. Les sels qu'il forme avec les alcalis sont jaunes et cristallisabies ; lé plus beau d'entre eui est le sel magnésique pur. Avec le chlore et le brome, il forme un acide chloré ou brome, jaune et cristallisable, = C**H' *€1'0' ' . Si l'on main-

tient l'acide purréique en fusion jusqu'à ISO** environ, il donne naissance à un nouveau corps, Yeuxanthane, C«*H*0*, qui cristallise en longs prismes jaunes, sublimables, fusibles, insolubles dans l'eau et solubles dans Talcool.

16. Qicassine, C'®ii"0*. Principe amer du Quassia amara et du Q, excelsa, bois de l'Amérique du Sud. Lamelles cristallines, déliées, incolores ; d'une saveur excessivement amère ; peu solubles dans l'eau, très-solubles dans l'alcool, et fusibles comme la résine.

47. Mutine, H^ + C^^H'O*. Dans les parties vertes du Buta graveolens et dans les câpres, boutons à fleurs du Capparis spinosa; on Texlrait en faisant bouillir ces diverses parties avec de l'acide acétique.

Poudre jaune verdâtre, cristalline, insipide, fusible à 180^ sans abandonner d'eau; très-lentement et très-peu soluble dans l'eau; trèssoluble dans l'alcool. Elle se dissout facilement dans les alcalis, avec une couleur orange. Cette dissolution est très-altérable à l'air.

18. 5an/«/in^, H-j- CS"0». Dans le bois de Santal, provenant du Pterocarpm santalirms, d'où on l'extrait à l'aidé de [l'alcool. On la {Nrécipite de la dissolution par l'acétate plombique, et l'on décompose le précipité par de l'acide sulfurique mélangé d'alcool. Cristaux microscopiques d'un beau rouge, insolubles dans l'eau, solubles dans Talcool et dans l'éther. Solubles dans les alcalis qu'ils colorent en violet.

10. Santminpy C'H^'O*. Dans le Semen contra, semences de YArtemisia santonicay dont elle constitue le principe actif. On fait bouillir le semen contra avec un lait de chaux étendu, on concentre la solution par évaporation ; on sépare par le filtre la matière qui s'est déposée et l'on sursature faiblement par le chloride hydrique ; la santonine se sépare alors peu à peu. On la purifie en la dissolvant dans l'alcool bouillant et en la traitant par le noir animal.

Prismes très-brillants, incolores, d'une saveur faiblement amère ; à peine solubles dans l'eau, solubles dans l'alcool bouillant, fusible à 168® et cristallisant par le Refroidissement lent ; lorsqu'on la refroidit subitement elle devient amorphe; sublimable en partie seulement. Exposés aux rayons solaires, les cristaux de ôantonine se colorent en jaune intense, le plus souvent en éclatant, sans que leur poids ni leur composition quantitative aient subi le moindre changement. C'est un acide

œRPS NEUTRES OU ACIDES VÉGÉTAUX. 425

faible. La santonine se dissout dans une solution alcoolique de potasse^ en la colorant passagèrement en rouge carmin ; la santonine qui est de- Tenue jaune par son exposition à la lumière^ ne donne pas cette coloration; mais elle acquiert de nouveau la propriété colorante quand on Fisole à Taide d'un acide.

20. Saponine, G^^H^'O" *. Dans les racines du Saponaria officinalis, du Polygala Senega, et dans les semences de VAgrostemma Gitkago. On Textrait de ces matières sèches à Taide de Talcool. Poudre blanche amorphe, d'une saveur acre ; en poudre elle est stemutatoire, vénéneuse, très-soluble dans Teau. Cette dissolution, même très-étendue, mousse comme de Teau de savon; peu soluble dans Talcool; infusible. Par Tébullition avec Tacide sulfurique étendu , elle se transforme en gomme et en acide quinovique (V. p. 321 note), qui se précipite sous forme de flocons blancs, gélatineux.

21. iSmîVaeewe, C'*H*'0*. Dans la salsepareille, racine de différentes espèces de Smilax, d'où on l'extrait par Tébullition des racines avec l'alcool. Prismes déliés, incolores, insolubles dans l'eau froide, peu solubles dans l'eau chaude, avec laquelle ta smilacine donne un liquide mousseux d'une saveur repoussante. Très-soluble dans Téther et dans l'alcool bouillant.

IT. Alcools et lears dérivés.

Sous le nom d'alcools on comprend un groupe de corps analogues et caractérisés par :

i"" La propriété de se décomposer £0us Tinfluence des acides^ en eaa et en un oxyde organique qui s^unit aux acides en donnant naissance à une longue série de combinaisons : les étAers composés;

T La propriété de former des acides en échangeant 2 éq. d^hydrogèaie contre 2 éq. d'oxygène.

On a coutume^ d'après cela^ de considérer les alcools comme des hydrates de certains oxydes^ et ces oxydes comme des combinûsoos de i éq. d'oxygène avec i éq. des radicaux organiques homologues ; radicaux^ qui^ en perdant 2 éq. d'hydrogène^ deviennent les radicaux homologues des acides dont nous avons parlé plus haut.

Les alcools les plus importants sont :

L'alcool vinique, C'H'^Oà.

L'alcool méthyliqve, C^H'OS.

L'alcool amylique, C ^'H' ^OH (i).

Leurs radicaux sont l'éthyle, C*H% le méthyle C^H' et Tamyle C'*H", qui ont la faculté de se combiner non-seulement à Toxygène, mais encore aux corps halogènes, au soufre, au sélénium, au tellure, à Tantirooine^ à Tétain, au zinc; les combinaisons de ces corps peuvent en partie se comporter, à leur tour, comme des radicaux et se substituer aux équivalents d'hydrogène que contient Tammonium, pour former des corps qui, eux-mêmes, se comportent conmie des radicaux métalliques basiques.

Les acides de ces alcools sont : l'acide acétique^ fi -f- C*H'0', l'acide formiqm fi -f C'HO', l'adde vdérianique fi + C •fi'0\

(1) Les autres alcools sont : VEthal (p. 565) ; ta Cérotine (p. Z64) ; la Jfé- Ussine (p. 504) ; le Stprone (p. 586) ; ta Glycérine (p. 554) ; les alcooU Butyrique ei propionique (V. Alcool amylique) ; Vakool caprylique (p. 561).

ALCOOL VINIQUE. 427

Les radicaux de ces acides sont Vacétyle G*fi[% le formyle G^H, le Valéry le G' ''H* qui, de leur côté, peuvent se combiner non-seulement avec Toxygène, mais avec d'autres corps simples.