LES CHLORURES DE L’URINE
On ne peut employer directement cette méthode lorsqu’il s’agit de l’urine. La solution d’argent en effet peut précipiter certaines substances organiques contenues dans les urines avant de précipiter le chromate alcalin. 11 faut donc détruire ces matières organiques avant d’effectuer la titration. Il faut par conséquent incinérer l’urine.
On procède de la manière suivante :
10 centimètres cubes d’urine sont additionnés de 1 gramme de carbonate de soude pur (destiné à empêcher toute perte d’acide chlorhydrique pouvant résulter de l’action des phosphates sur les chlorures à haute température) et de 1 à 2 grammes d’azotate de potasse pur (destiné à favoriser la combustion des matières organiques de l’urine). Ce mélange est évaporé, puis incinéré à la plus basse température possible, rouge naissant, pour ne pas volatiliser les chlorures. La masse fondue est, après refroidissement, dissoute dans l’eau. Pour que la réaction de cette solution soit rigoureusement neutre, condition nécessaire à une bonne titration, on commence par l’aciduler très légèrement par l’acide nitrique pur, et on sature l’excès d’acide en ajoutant un excès de carbonate de chaux pur pulvérisé : il reste en suspension un excès de carbonate de chaux insoluble, qui ne nuit pas à l’analyse. Ou ajoute quelques gouttes d’une solution de chromate neutre de potasse et on fait tomber goutte à goutte la solution d’azotate d’argent jusqu’à production d’une teinte rouge persistante.
La solution d’azotate d’argent généralement em-
l’urine.
ployée est telle que 1 centimètre cube soit capable de précipiter exactement i centigramme de chlorure de sodium. Une telle solution contient 29er,075 d’azotate d’argent par litre.
Supposons qu’on ait opéré sur 10 centimètres cubes d’urine, et que la quantité de la solution d’argent nécessaire pour précipiter la totalité des chlorures soit »00,3 ; les 10 centimètres cubes d’urine contiennent une quantité de chlorures qui, exprimée en chlorure de sodium, est égale à acer,3 et par suite, l’urine contient 5®r,30 de chlorures, exprimés en chlorure de sodium, par litre.
Deuxième méthode. — Cette méthode peut s’appliquer immédiatement à l’urine.
Le principe de cette méthode est le suivant: si, dans une solution de chlorures, acidulée par l’acide nitrique, on ajoute une solution d’azotate d’argent en excès, et si on sépare par filtration le précipité de la liqueur dans laquelle il s’est formé, on a une liqueur contenant l’excès du sel d’argent . — Si on connaît cet excès, on peut en déduire la quantité du sel d’argent précipité à l’état de chlorure. On a ainsi ramené la question du dosage de chlorures à une question de dosage de sels d’argent ; or ce dosage peut se faire facilement volumétriquement.
Si à une solution d’azotate d’argent, acidulée par l’acide nitrique, on ajoute une solution d’un sel de fer, et si on ajoute goutte à goutte une solution de sulfocyanure de potassium, l’argent est précipité à l’état de sulfocyanure d’argent insoluble, et ce n’est que lorsque la précipitation de l’argent est to-
Les chlorures de l’urine.
taie que le sulfocyanure agit sur le sel de fer en solution, pour former du sulfocyanure de fer facile à reconnaître à sa coloralion rouge.
Pour faire la titration, il faut préparer :
a. Une solution d’azotate d’argent contenant 29er,075 de ce sel par litre , 1 centimètre cube de cette solution précipite exactement 1 centigramme de chlorure de sodium (c’est-à-dire correspond à 0Er,607 de chlore).
b. Une solution saturée à la température ordinaire d’alun de fer ou de sulfate de fer purs.
c. Une solution d’acide nitrique pur, de densité 1,20.
d. Une solution de sulfocyanure de potassium, contenant 8E'',30 de sel par litre. — 2 centimètres cubes de cette solution précipitent exactement l’argent contenu dans 1 centimètre cube de la solution a.
Dans un ballon jaugé de 100 centimètres cubes, on introduit 10 centimètres cubes de l’urine, 5 centimètres cubes de la solution d’acide nitrique c, 90 centimètres cubes d’eau et 20 centimètres cubes de la solution d’azolate d’argent. — On agite et on remplit avec de l’eau jusqu’au trait 100 centimètres cubes. On jette sur un filtre pour séparer le précipité de chlorure d’argent. On prend la moitié, soit 90 centimètres cubes du liquide filtré; on ajoute 3 centimètres cubes de la solution ferrique b, et on fait tomber la solution d de sulfocyanure ; il se forme un précipité : on laisse tomber cette solution d jusqu’à ce que la liqueur au fond de laquelle se dépose le précipité prenne une coloration rouge persistante.
l’uhine.
Supposons, par exemple, qu’il faille ajouter bcc,2 de la solution de sulfocyanurc de potassium. Pour la totalité de la liqueur, 100 centimètres cubes, et non plus 50 centimètres cubes, il faudrait 10cc,4 de la solution de sulfocyanure. Ces 10cc,4 de la solution de sulfocyanure sont capables de précipiter bcc,2 de la solution d’azotate d’argent a, nous l’avons dit. Donc, après précipitation des chlorures de 10 centimètres cubes d’urine par 20 centimètres cubes de la solution d’azotate d’argent, il reste un excès de bcc,2 de cette solution. 11 a donc été employé 14cc,8 d’azotate d’argent pour précipiter les chlorures de 10 centimètres cubes d’urine. C’est dire que ces 10 centimètres cubes contiennent 14rKr,<8 de chlorures exprimés en chlorure de sodium. L'urine analysée contient par conséquent 14sr,80 de chlorures par litre.
Nous avons indiqué (chapitre I) une méthode de dosage des phosphates en poids; on peut les doser volumétriquement. En général le dosage des phosphates dans l’urine se fait volumétriquement.
Le principe de la méthode est le suivant: Une solution chaude de phosphates contenant de l’acide acétique libre donne, par addition d’une solution d’un sel d’urane, un précipité blanc jaunâtre de phosphate d’urane insoluble dans l’acide acétique, mais soluble dans les acides minéraux. — Une solution de ferrocyanure de potassium additionnée d’une solution d’un sel d’urane donne soit un précipité brun rougeâtre, soit une liqueur brun rougeâtre, selon les circonstances. Si une solution contient à la fois de l’acide acétique, des phosphates et du ferrocya-
