RAPPORTÉE AU ZINC
Zinc amalgamé, sans excès de mercure . .
— autre expérience .
— avec excès de mercure .
Amalgame de zinc pâteux . . . lZn lOHg.
— — . lZn 20 Hg.
- -- . lZa 30 Hg.
— — liquide . .
Amalgame d’ammonium pâteux .
Amalgame de baryum pâteux .
— — liquide, avec addition de mercure .
Amalgame de calcium pâteux . .
Amalgame de sodium pâteux . INaSOHg.
— — liquide . INalOOHg.
— • — liquide . !Na200Hg.
Amalgame de potassium . lKlOOHg.
— - . lK200Hg.
— — . 1 K400Hg.
Les forces électromotrices des amalgames ont donné lieu à des remarques très intéressantes de M. J. Regnauld. On a vu précédemment que le zinc amalgamé, plongé dans l’eau acidulée, donne une force électromotrice plus grande
que le zinc pur. M. J. Regnauld a fait observer que ce fait coïncidait avec la propriété qu’a le zinc de donner lieu à une absorption de chaleur pendant son amalgamation. M. Gaugain a reconnu que le cadmium amalgamé donne au contraire une force électromotrice moindre que le cadmium pur, et M. J. Regnauld a fait observer que l'amalgamation du cadmium dégageait de la chaleur, contrairement à ce qui arrive pour l’amalgamation du zinc. M. J. Regnauld a examiné au même point de vue une dizaine de métaux amalgamés, et il a été conduit à généraliser ces remarques, comme nous le verrons plus loin. Le tableau qui précède montre également que la proportion de mercure a une influence sur la force électromotrice de l’amalgame. Nous reviendrons du reste sur la corrélation très importante entre les phénomènes calorifiques qui accompagnent l’amalgamation et les forces électroraotrices observées.
De l’emploi des peroxydes pour dépolariser l’électrode négative au pôle positif, — Le peroxyde de plomb polarise }eg lames de platine en produisant un courant inverse. Nous avons vu comment ce fait avait permis de construire des piles secondaires puissantes. Il en est de même des divers peroxydes métalliques. Ces substances employées au pôle positif d’un couple dépolarisent donc cette électrode, et la force électro-motrice de cette réaction s’ajoute à celle du couple ; aussi lorsque l’électrode négative est ainsi altérable les couples sont-ils à courants constants. En opérant avec des lames entourées de peroxydes, on a obtenu les résultats suivants, la force électro-motrice du zinc pur dans l’eau acidulée étant 100.
SUBSTANCES
FORCES
ÉLECTROMOTRICES.
Liquides en présence / Eau oxygénée à 12 vol. oxygène .
de l’eau acidulée i Dissolution saturée de chlorure de platine. .
par l’acide sulfurique ( Acide azotique concentré . .
1 f Acide chromique . .
u 10* \ Eau chlorée saturée .
/ Peroxyde de manganèse du commerce . . . Peroxydes en présence | peroxy(je de manganèse, en couche galva-
de 1 eau acidulée nique sur du platine . .
par 1 acide sulfurique Per0Xyde de plomb pur en poudre .
au A. f Peroxyde de plomb en couche galvanique
10 \ sur du platine . .
En plaçant une de ces substances (excepté l’acide chromique) sur une lame formant le pôle positif di’un couple on dépolarise cette lame et on augmente la force électro-motrice du couple. Le courant est constant si la composition des liquides ne change pas. On a employé la propriété dépolarisante du peroxyde de manganèse pour former divers couples répandus aujourd’hui dans l’industrie.
L’acide chronique placé au pôle positif diminue l’intensité du courant ce qui indique, une polarisation de la lame de platine.. Avec le bichromate de potasse la polarisation est immédiate. Cet acide ne peut donc pas être employé
seul dans les couples à courants constants, à moins d’agiter constamment l’électrode afin de renouveler à chaque instant la couche liquide qui est en contact avec celle-ci.
La comparaison des forces électromotrices donnée dans les divers tableaux qui précèdent montre que la force électromotrice la plus grande est celle qui est obtenue avec l’amalgame de potassium et un dépôt galvanique de peroxyde de plomb plongeant dans l’eau acidulée au On a une force électromotrice qui est 236,76, celle du zinc pur dans l’eau acidulée étant — 100.
De la force électromotrice des principales piles en usage. — Le tableau suivant résulte des déterminations faites avec la balance électro-magnétique. On a mesuré séparément les forces électromotrices dues aux réactions entre les liquides et les métaux et celles des liquides entre eux. La somme ou la différence de ees forces électromotrices partielles donne la force électromotrice résultante du couple.
BECQUEREL. — ÉLECTRO-CHIMIE m
Ces réactions montrent que l’action des dissolutions entre pour une partie notable de l’effet de chaque couple.
En rapportant les forces électro-motrices à celle du couple à acide azotique, on a pour les principales piles en usage les nombres suivants :
