LOIS GÉNÉRALES DE LA DISSOCIATION, DONNÉES PAR L'EXPÉRIENCE

65. Existence d’une limite. — Dans la dissociation, une même limite, un même état d’équilibre arrive à se produire, quelque soit au point de départ l’état chimique du système considéré.

L’existence de cette limite s’observe non seulement dans le cas de la dissociation d’un corps composé en ses deux éléments, mais encore dans le cas d’une transformation allotropique lorsque cette transformation est réversible. Les lois de ces deux genres de phénomènes se trouvent être les mêmes.

Dans tous les cas, une distinction est nécessaire suivant qu’il s’agit de systèmes non homogènes ou de systèmes homogènes.

©6. Systèmes non homogènes. — I. — Dans les systèmes non homogènes, la limite de la réaction est caractérisée par une certaine tension atteinte par les produits gazeux, tension constante pour une température déterminée. i

La limite de la réaction se trouve ainsi être indépendante du volume de l’espace où se répandent les produits gazeux; tout est ici une question de tension, 1 ce qui vient de ce que les réactions déterminant l’équilibre sont uniquement celles qui ont lieu à la surface du corps, solide par exemple, qui fait la séparation des deux parties distinctes du système.

La tension qui limite la réaction augmente en général avec la température.

II. — La vitesse avec laquelle la réaction tend vers cette limite, augmente elle-même avec la température.

Ces lois s’appliquent non seulement à la dissociation d’un corps composé en ses deux éléments, mais encore à la transformation d’un corps solide se changeant en un état allotropique gazeux ou inversement, lorsque cette transformation est réversible.

©T. Systèmes homogènes. — I. — Dans les systèmes homogènes, la limite de la réaction est également définie par une certaine tension des produits gazeux si le système est gazeux, ou par une certaine proportion des éléments liquides si le système est liquide, et cette limite est constante pour une température déterminée.

L’excès de l’un des éléments fait varier d'une manière considérable la grandeur de cette limite ( action de masse ) : ces variations sont continues .

La grandeur de la limite varie en général avec la température.

La limite change également avec la pression s’il s’agit d’un système gazeux, mais ces variations sont quelquefois assez minimes pour les variations de pression accessibles à nos expériences ordinaires.

II. — La vitesse de la réaction augmente rapidement avec la température.

La vitesse de la réaction augmente également avec la pression dans les systèmes gazeux.

Cherchons maintenant à concevoir la raison d’être de ces lois.