ÉQUIVALENT DE L'OXYGÈNE

L’équn^alent de l’oxygène a été déterminé par Berzélius et Dulong à l’aide de

En partant de la composition de l’eau en volume, qu’ils ont trouvée formée de

m?er T TofiSS du pre¬

mier az 0,0688 et pour celle du second 1,1026, données par Biot et Ara<.o^ils ont obtenu pour les. poids des deux gaz qui constituent l’eau les nombres “

0,0688 X 2 = 0,1576 et 1,1026

qui doivent être entre eux comme les équivalents de l’oxvgène et de l’hvdro-ène Si 1 on prend ce dernier comme unité, il vient pour l’équivalent de l’oxygène i

DÉTERMINATION DES ÉQUIVALENTS

En iulopliuit pour les densités de l’hydrogène et de l’oxygène les nombres plus exacts 0,0692 et 1,1056 obtenus par MM. Dumas et Boussingault, on trouve pour l’équivalent de l’oxygène 7,988.

Par la seconde méthode, Berzélius et Dulong déduisent ré(iuivalent de l’oxvgène (le la composition de l’eau en poids obtenue par. synthèse. Dans ce but, iis cluuillent un poids connu d’oxyde de cuivre dans un courant d’hydrogène et recueillent l’eau formée. La perte de poids subie par l’oxyde de cuivre donne la quantité d’oxygène contenue dans l’eau qui a pris naissance. Par différence on obtient le poids de l’hydrogène.

Il est résulté de ces expériences que l’eau est formée de 100 parties d’oxygène et de 12, 48 d’hydrogène. L’équivalent de l’oxygène devient alors ;

M. Dumas, dans un mémoire resté classique, a déterminé de nouveau la composition de l’eau par synthèse en suivant le procédé de Berzélius et Dulong, mais en y apportant des perfectionnements qui le rendent rigoureux [Ann. de chim. et de phys. (3) VIII, p. 180, 1845).

11 a trouvé comme moyenne de quarante à cinquante expériences et après avoir produit plus d’un kilogramme d’eau, qu’elle est formée de

Oxygène . 100

Hydrogène . 12,50

L’équivalent de l’oxygène déduit de cette synthèse est

MM. Erdmann et Marchand, ayant de leur côté repris les détermiiiiitions de Berzélius et Dulong à l’époque où M. Dumas faisait ses expériences, sont arrivés aux mêmes résultats et ont adopté le nombre 8 pour l’équivalent de l’oxvgènc [Ann. de chim. et de phys. (5) VIII, p. 212, 1845).

EfiUlVALÈNT DU SOUFRE,

Berzélius a déduit l’équivalent du soufre de l’analyse de l’acide sulfurique (Ann, de chim. et de phys. (2), XI, p. 72, 1819). /

Pour connaître la composition de l’acide sulfurique, il transforme un poids connu de plomb en sulfate de plomb, en attaquant d’abord le métal par l’acide azotique, puis traitant l’azotate obtenu par l’acide sulfurique. 100 parties de plomb donnent 146,44 parties de sulfate de plomb calciné. Ce sel a pour formule PbO,SO''. L’équivalent du plomb est 103, 5. La quantité d’oxygène unie à 100 parties de plomb est 7,729. La proportion d’oxygène entrant dans la constitution de 1 acide sulfurique étant triple de celle qui se trouve dans l’oxyde de plomb, nous aurons dans cet acide 7,729 x3 = 25,187 d’oxygène. Donc la tpiantité de soufre contenue dans 146, 44 de sulfate de plomb sera :

E^•CVCLOPÉDIE CHIMIQUE.

L’aciclc suHïïi'iquc est donc formé de

Soufre . 15,524

Oxygène . 23,187

.Nous tirons de là l’équivalent du soufre ;

MM. Erdin.mn et Marchand ont déduit l’équivalent du soufre de l’analyse du cinabre pur qu’ils ont trouvé formé de 86,211 de mercure et de 15,789 de soufre. En prenant 100 pour l’équivalent du mercure, on trouve pour l’équivalent du soufre un nombre très voisin de 16.

M. Struve a déterminé l’équivalent du soufre en réduisant le sulfate d’argent par riiydrogènc. 11 reste de l’argent pur. Comme moyenne de six expériences et en adoptant 108 pour l’équivalent d'' l’argent, il trouve 16 pour celui du soufre [Ann. (1er chem. und Pharm., LXXX, p. 203). '

La méthode choisie par M. Dumas consiste à transformer l’argent en sulfure en chaulïant un poids connu d’argen* dans la vapeur de soufre. On termine la calcination dans un courant d’acide carbonique pour se débarrasser de l’excès du soufre. {Ann. de chim. et de phys. (3), LV, p. 147, 1859).

M. Dumas trouve, par exemple, que 9 8C,9393 d’argent exigent l8^ 473 de soufre pour être transformés en sulfure. On en tire

M. Dumas a adopté le chiffre 16.

M. Stas par la synthèse de sulfure d’argent et la réduction du sulfate d’argent [)ar 1 hydrogène est arrivé à un nombre un pou plus élevé. En adoptant 107,'943 pourri équivalent de l’argent (voyez Argent), scs expériences l’ont conduit à adopter 1860^^^ l’équi'alcnt du soufre [Bull, de l'Acad. de Bruxelles (2) X, p. 208,