DOSAGE DE L'EAU PAR PESÉE DIRECTE

Cette méthode est employée au comme contrôle, ou parce que l’eau de la suh-

286 ENCYCLOPÉDIE CIinilQUE.

stance ne peut être éliminée par les méthodes précédentes, sans faire subir à cette substance certaines modifications. La détermination de l'eau, dans ce procédé, se fait en chassant l’eau par la chaleur, de telle façon que les vapeurs soient condensées et qu’on puisse les recueillir, soit à l’état d’eau, soit en les absorbant à l’aide d’un corps hygroscopique. L’augmentation de poids de l’appareil donne ainsi la quantité d’eau. Le mode d’opérer suivant est un des plus commodes.

L’appareil se compose d’un gazomètre B plein d’air, d’un llaeon b à moitié rempli d’acide sulfurique concentré ; de deux tubes c et ao à chlorure de calcium bien desséché; enfin, d’un tube à boule d en verre peu fusible. Le chlorure de calcium doit être desséché au bain de sable à 200“ environ.

On pèse la substance, dans laquelle on veut connaître la proportion d’eau, dans le tube à boule d bien desséché ; on réunit celui-ci, à l’aide de bouchons bien secs, avec le tube c et avec le tube ao; ces tubes contiennent tous deux du chlorure de calcium : le tube ao contient du chlorure de calcium dans la boule o seulement; l’eau se condensant en grande partie dans la première boule a, on peut, en suivant celte précaution, vérifier sa pureté, une fois l’expérience terminée. Le tube oa est pesé d’avance exactement.

Ou ouvre un peu le robinet du gazomètre, afin que l’air bien sec de 6 et de c passe lentement à travers d, puis le tube d est chauffé vers /' au moyen d’une lampe à alcool, jusqu’à la température de l’ébullition de l’eau, en prenant toutes les précautions nécessaires pour ne pas brûler le bouchon ; enfin, tout en maintenant la température en f, on chauffe au rouge faible la boule conilenaiit la substance. Toute l’eau étant chassée, on laisse refroidir lentement, en continuant le courant d’air sec. On démonte l’appareil et on pèse le tube ao : l’augmentation de poids donne la quantité d’eau perdue par la substance.

11 est bien évident que ce dispositif peut être modifié de bien des manières. Les tubes à chlorure de calcium et le flacon à acide sulfurique peuvent être remplacés par des tubes en U remplis de fragments de pierre ponce imbibée d’acide sulfurique. De même, on peut substituer au gazomètre un aspirateur qui sera alors adapté en o.

Si la substance contenait un acide qui puisse être entraîné avec la vapeur d’eau, comme le sulfate acide de potasse, par exemple, il faudrait modifier la méthode précédente. Au lieu de déterminer le courant d’air avec un gazomètre ou un aspirateur pour faire passer l’eau dans le tube récipient, on entraîne la vapeur d’eau au moyen de l’acide carbonique fourni par du carbonate de plomb décomposé par la chaleur. Cette méthode peut être aussi employée dans d’autres cas, quand on n’a ni aspiraraleur, ni gazomètre à sa disposition.

La figure suivante représente la disposition de l’appareil ; ah est un fourneau

Fig. 84-

ordinaire à combustion ; cf, le tube fermé à un bout qu’il faut chauffer ; de c en d, ce tube est rempli de carbonate de plomb qu’on a préalablement chauffé jusqu’à commencement de décomposition et qu’on a laissé refroidir dans un tube bien fermé; de d en e se trouve la substance intimement mélangée de carbonate de plomb, et de e en f, du carbonate de plomb pur : le tube à chlorure de calcium, pesé d’avance, est réuni en f' à l’aide d’un bouchon bien sec, puis on opère comme pour une analyse organique élémentaire, c’est-à-dire que l’on commence à chaulfer en f, puis en e, en d et finalement en e. Pendant toute la durée de l’opération, il faut avoir soin de maintenir la partie /' à une température voisine de 100° : on y arrive aisément au moyen d’une lampe à alcool, en évitant toutefois une chaleur assez forte pour brûler le bouchon.

Fig. -85;

L’oxyde de plomb ne peut pas, dans tous les cas, arrêter la volatilisation d'un acide. Par exemple, on ne pourrait pas de celte façon déterminer la proportion

d’eau de l’acide borique cristallisé ; mais ou y parviendra en chauffant cet acide avec du carbonate de soude anhydre, dans un tube fermé par une pointe recourbée, recevant l’eau dans un tube à chlorure de calcium et faisant arriver dans ce tube les dernières traces de vapeur d’eau au moyen d’un aspirateur, après avoir cassé la pointe recourbée et réuni cette partie du tube à des dessiccateurs. Pour le dosage de l’eau dans l’air atmosphérique, on fait passer lentement un volume connu d’air dans une série de tubes en U renfermant de la pierre ponce imbibée que l’on pèse avant et après l’opération. Le volume de l’air est déterminé au moyen d’un aspirateur de capacité connue : on le remplit d’eau et on ouvre un robinet inférieur; l’eau, en s’écoulant, aspire un égal volume d’air, qui, par suite de la disposition de l’appareil, est forcé de passer dans les tubes en U contenant la pierre ponce imbibée d’acide sulfurique.

EAU OXYGÉNÉE

Par M. E. B0UR601N

Éq. en poids. =17

Poids moléculaire.

Densité .

ir'0‘=54

HISTORIQUE

Les premières notions relatives à Veau oxygénée sont consignées dans un mémoire lu par Thénard à l’Académie des sciences le 27 juillet 1818. Ce mémoire est intitulé : Observations sur les combinaisons nouvelles entre l'oxygène et divers acides.

C’est en traitant le bioxyde de baryum par les acides que Thénard a cru d’abord avoir entre les mains de nouvelles combinaisons plus oxygénées que les acides actuellement connus.- Voici comment il s’exprime :

« Lorsque l’on humecte le peroxyde de baryum préparé en sat.irant la baryte d’oxygène, il se délite, tombe en poussière et s’échauffe à peine. Si, dans cet état, on le délaie dans 7 à 8 fois son poids d’eau, et si l’on verse dessus peu à peu de l’acide nitrique faible, il s’y dissout facilement par l’agitation sans qu’il se dégage de gaz, de telle manière que la dissolution est neutre ou sans action sur le tournesol ou le curcuma. En ajoutant alors à cette même dissolution une quantité convenable d’acide sulfurique, il se produit un précipité abondant de sulfate de baryte, et la liqueur filtrée ou décantée n’est plus que de l’eau chargée d’acide nitrique oxygéné.

« Cet acide est liquide, incolore ; il rougit fortement le tournesol ; il ressemble, par presque toutes ses propriétés physiques, à l’acide nitrique. Soumis à l’action du

feu, il ne tarde point à laisser dégager de l’oxygène . Il s’unit très bien à la

baryte, à la potasse, à la soude, à l’ammoniaque, et les neutralise; mais je doute qu’on parvienne jamais à faire cristalliser les sels qui en résultent, car pour peu qu’on les chauffe, ils se décomposent en abandonnant leur oxygène* ».

Thénard reproduit des phénomènes analogues avec les acides arsé.Jque, phosphorique, sulfurique, acétique.