RECHERCHE ET DOSAGE DE L’EAU OXYGÉNÉE

Les résultats précédemment exposés sur la formation de l’eau oxygénée, dans une foule d’oxydations où l’on était loin de soupçonner la présence de ce corps, n’ont pu être obtenus qu’à l’aide de méthodes d’investigation très sensibles. Ces procédés ont été surtout étudiés par Schœnhein,]'VYeltzien etHouzeau.

En 1847, Barreswill fit la cui’ieuse remarque qu’en mélangeant des dissolutions étendues de peroxyde d’hydrogène et d’acide chromique, il se développe une magnifique couleur bleue, due à la formation d’un acide nouveau, l’acide perchromique.

Pour mettre à profit cette réaction dans la recherche de l’eau oxygénée, on procède de la manière suivante : On ajoute à la liqueur d’essai le double de son volume

d’étlier, puis quelques goûtes d’acide chromique au ; on agite : l’éther se

colore en bleu si le mélange renferme de l’eau oxygénée.

On a vu précédemment que le permanganate de potassium est réduit par l’eau oxygénée avec dégagement d’oxygène. Si, à de l’eau acidulée ne renfermant que

d’eau oxygénée, on ajoute du permanganate, de manière à colorer la liqueur

en rose, la coloration ne tarde pas à disparaître. Malheureusement, on sait qu’une telle solution se décolore avec la plus grande facilité, sous l'influence d’une foule de corps ; aussi ce mode d’essai ne peut fournir d’indications certaines. Schœnbein a proposé de teinter légèrement en bleu la solution avec de l’indigo, et d’ajouter quelques gouttes d’une dissolution étendue de sulfate ferreux : la décoloration a

lieu en présence de gQjjQQ d’eau oxygénée.

Le peroxyde d’hydrogène bleuit immédiatement un mélange très étendu de ferricyanure de potassium et de sel ferrique. Schœnbein explique ici la formation du bleu de Prusse par la réduction du sel ferrique en sel ferreux. Gomme le fait judicieusement remarquer Weltzien, s’il en était ainsi, ce n’est pas du bleu de Prusse qui prendrait naissance, mais du bleu de Turnbull ; au sui'plus, les sels

EATI OXYGÉNÉE.

ferriques ne sont pas réduits par le peroxyde d’hydrogène, ainsi que l’on peut s’en assurer directement par l’expérience. Il faut donc admettre que, dans cette réduction, c’est le ferrieyanure qui est ramené à l’état de ferrocyanure, ce qui explique la formation du bleu de Prusse dans les conditions précitées.

Aux réactions précédentes il convient de substituer l’iodure de potassium. En présence de l’eau oxygénée ce sel est décomposé en donnant de l’iode que l’on peut mettre facilement en évidence, soit au moyen de l’amidon, soit à l’aide d’un dissolvant approprié, comme le chloroforme. A la vérité, l’action décomposante est très lente, sinon nulle, dans une liqueur neutre, mais elle est très rapide en présence d’un acide, de l’acide sulfurique, par exemple.

D’après Weltzien, dans une solution neutre, la réaction présente trois phases distinctes :

Dans la première, il se forme du peroxyde de potassium :

2ia + ff0»=2K0^-H2HI;

Dans la seconde, le peroxyde de potassium se dédouble en potasse caustique et en oxygène, sous l’influence de l’eau:

2K0^H-IIW= 2KHO^-fO^;

Enfin, dans la troisième, l’acide iodhydrique est décomposé par l’oxygène, d’où résulte un dépôt d’acide :

2HI-1-0*=IW + R

Lorsque la solution est préalablement acidulée, la séparation de l’iode est rapide : on peut admettre que l’acide réagit sur l’iodure pour donner de l’acide iodhydrique, lequel est immédiatement attaqué par l’oxygène.

Cette réaction a été soigneusement étudiée par Houzeau, qui en a déduit un procédé rapide de dosage. Voici comment il convient d’opérer :

Le liquide à titi’er étant versé dans une fiole à fond plat, on ajoute un léger excès d’acide sulfurique, dont 5 centimètres cubes, par exemple, contiennent 6“>‘‘'‘8,125 d’acide (SH0‘) répondant à 2”‘“‘«,125 d’eau oxygénée; on additionne le tout d’un peu d’une solution d’iodure neutre de potassium à 3 pour 100. On chauffe alors vers 50 degrés, ce qui amène une coloration jaune ou rouge, suivant la proportion d’eau oxygénée, puis on porte à l’ébullition jusqu’à décoloration. On laisse refroidir et on dose l’acide sulfurique encore libre, à l’aide de la méthode si élégante qui a été employée parM. Boussingault pour déterminer l’ammoniaque dans les eaux.

Lorsque la quantité d’eau oxygénée est très petite, il faut prendre quelques précautions pour augmenter la sensibilité de l’iodurc de potassium. Après avoir chauffé vers 50 degrés, si la teinte jaune n’est pas manifeste, on pourra agiter le liquide avec une ou deux gouttes de chloroforme pur, corps qui prend une colora- I on rose, pour peu que des traces d’iode aient été mises en liberté.

Si cet essai n’est pas concluant, il faut opérer la concentration du liquide, soit par évaporation, soit par distillation à basse température, soit par la congélation partielle, dernière méthode qu’il est préférable de mettre en pratique.

Dans la recherche de l'eau oxygénée par l’iodure de potassium, il ne faut pas oublier que ce sel est décomposé d’une manière analogue par d’autres corps.

ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE, notamment par les nitrites et les hypochlorites, qui déterminent immédiatement la séparation de l’iode, même à froid. Lorsque la couleur jaune n'apparait qu’à chaud, c’est un indice certain que le phénomène est dû à l’eau oxygénée en solution très étendue. Voici, du reste, la marche qui est recommandée par M. Ilouzeau :

« Opérer sur un 1, 2, 5 ou 4 centimètres cubes de liqueur, qu’on acidulé au moment de l’essai, dans le cas où elle serait neutre ou alcaline, par une quantité d’acide sulfurique (5“(S1104) =: 6"’®'8,H5). L’addition d’une ou deux gouttes delà dissolution d’iodure de potassium neutre au dixième, ou d’un centimètre cube de la dissolution au centième, ne doit toujours avoir lieu qu’après avoir acidulé la liqueur.

« 1®'^ Essai. 11 y a coloration jaune ou rouge à froid : possibilité de la présence de l’eau oxygénée, .des nitrites ou des sels analogues.

« 2' Essai. Recommencer alors l’opération ci-dessus, après avoir fait préalablement bouillir la liqueur pendant deux ou trois minutes , ajouter ensuite l’iouure : s’il y a encore coloration, indice de la présence du peroxyde d’hydrogène.

« 3® Essai. 11 n’y a pas de coloration à froid, mais elle se manifeste à chaud : présence de l’eau oxygénée.

« 4“ Essai. Il n’y a de coloration ni à froid, ni à chaud. Ajouter alors au mélange de la liqueur d’essai, avec l’acide et l’iodure, une grosse goutte de chloroforme et agiter le tout pendant cinq ou six minutes, à la |température d’environ 50 degrés ; s’il y a une coloration rose, indice encore du peroxyde d’hydrogène*. » ' -

Si ce dernier essai est négatif, il faut en conclure que la liqueur ne renferme pas d’eau oxygénée, du moins en quantité appréciable aux réactifs. C’est alors qu’il convient, si l’on veut pousser les recherches plus loin, de procéder à la concentration du liquide par la congélation partielle, de manière à le réduire au ^ et

même au de son volume primitif.

A l’aide des méthodes qui précèdent, M. Houzeau a pu démontrer que l’eau oxygénée n’est pas la cause des altérations que l’air atmosphérique fait subir au papier de tournesol mi-ioduré recommandé comme réactif de l’ozone. Il s’est également assuré que, contrairement aux assertions de Struve, elle ne se rencontre en quantité appréciable ni dans l’air, ni dans la rosée, ni dans la neige qui tombe sous nos climats.

USAGES

Thénard a proposé l’emploi de l’eau oxygénée pour restaurer les anciens tableaux. On sait que, dans la peinture à l’huile, il entre des sels à base de plomb ; or, ces sels plombiques, sous l’influence des émanations sulfhydriques, se transforment en sulfure noir de plomb ; ce dernier corps, attaqué par l’oxygène, se transforme en sulfate de plomb.

Au moyen de l’eau oxygénée, Thénard a pu, en outre, obtenir plusieurs