PRÉPARATIONS INDUSTRIELLES DE L’ACIDE AZDTIQUE

Dans l’industrie, l’acide, azotique s’obtient en faisant réagir l’acide sulfurique sur l’azotate de soude ou salpêtre du Chili ; ce sel est employé préférablement à l’azotate de potasse, parce qu’il coûte moins cher et qu’il donne, à poids égal, un rendement plus élevé en acide nitrique. Nous n’insisterons pas davantage sur cette préparation qui est décrite dans cet ouvrage avec tous les détails qu’elle comporte. (Voir les Applications de la chimie inorganique. Encyclopédie chimique, tome V.)

La méthode précédente n’est pas la seule qui puisse être employée pour préparer l’acide nitrique ; il existe un grand nombre d’autres procédés permettant de retirer l’acide des nitrates, nous en citerons les principaux.

1“ Kühlmann chauffe à 250“, dans des cornues d’argile, un mélange d’azotate de soude et de protochlorure de manganèse, provenant de la préparation du chlore. 11 se produit la réactisii suivante :

5MuCl + 5ÇNaO,AzO“)— 5Mn02 + 2!\InO + 5NaGl + SAzO^-f-O^ ou

5MnGl + 5(NaO,AzO“) = MmO» + MnO^ + 5NaGl + 5AzO» + O*'

L’oxyde de manganèse, qui reste dans les cornues, peut servir de nouveau à la préparation du chlore.

On fait arriver le mélange de vapeurs nitreuses et d’oxygène dans un appareil condensateur renfermant de l’eau ; l’acide hypoazotique se dédouble, sous l’influence de ce liquide, en acide azotique qui se dissout et en bioxyde d’azote. Ce gaz, sous l’influence de l’oxygène, se transforme en acide hypoazotique qui fournit de l’acide nitrique. De sorte que, si l’oxygène est en excès, tout l’acide hypoazotique est transformé en acide azotique ; si l’oxygène n’est pas en quantité suffisante, il se dégage du bioxyde d’azote.

Le rendement en acide nitrique, par cette méthode, est à peu près le même que celui que l’on obtient en traitant l’azotate de soude par l’acide sulfurique.

Le chlorure de calcium, le chlorure de magnésium et le chlorure de zinc, chauffés avec l’azotate de soude peuvent, de même* fournir de l’acide nitrique. Les réactions sont exprimées par les formules :

r.84 ENCYCl.OPÊDIE CHIMIQUE.

CaCl + AzO^NaO = NaCl + CaO -H AzO* + O MgCl-t- A zOSNaO = NaCl + MgO + AzO-' + O ZnCl H- AzO^NaO = NaCl + ZnO + AzO> O

Le mélange de vapeurs nitreuses et d’oxygène est dirigé, comme dans l’expérience précédente, dans des condensateurs renfermant de l’eau où l’on fait arriver un excès d’oxygène.

2“ Le sulfale de manganèse, le sulfate de zinc, le sulfate de magnésie et même le sulfate de chaux décomposent l’azotate de soude à une température suffisamment élevée (M. Külilmann).

SOMlIgO -4- AzO%NaO = NaO,SO*+ MgO + AzO‘+ O

SO=,ZnO 4- AzO^NaO = NaO.SO" + ZnO -t- AzO* + O 3“ Wagner a proposé de calciner un mélange d’azotate de soude et d’alumine hydratée :

APO%3IIO 4- 5(Az05,Na0) ==AP045NaÜ + 3(AzOMI0)

L’acide azotique est en partie décomposé par la chaleur; on transforme les vapeurs nitreuses en acide nitrique au moyen de l’eau et de l’oxygène.

On peut remplacer l’alumine hydratée par la silice en gelée ou par un mélange de silice et d’alumine. Avec la silice, il reste comme l'ésidu du silicate de soude.

SiO*^-AzO^NaO = SiO^NaO-+-AzO‘ + O

4“ La craie, chauffée avec l’azotate de soude, donne comme résidu de la chaux et du carbonate de soude et il se dégage des vapeurs rutilantes et de l’oxygène.

CaO, CO® + NaO, AzO* = NaO,CO® 4- CaO 4- Az0‘ 4- O 5“ En chauffant du charbon avec de l’azotate de soude, on obtient du carbonate de soude, de l’acide hypoazotique et de l’oxygène.

6“ Tessié du Motay recommande de faire passer de l’ammoniaque, de l’air et de la vapeur d’eau sur du bioxyde de manganèse ou du bichromate de potasse chauffes.

7" On pourrait employer l’acide sulfurique et le nitrate de baryte ; il se forme du sulfate de baryte insoluble. L’acide azotique, à 10 ou 12“ Baumé, séparé par décantation, peut être concentré par l’ébullition jusqu’à 25“ Baumé.