ESSAI D'UN ACIDE AZOTIQUE

Dans les laboratoires, on utilise, dans la plupart des réactions, l’acide livré par le commerce; mais, pour les opérations analytiques, il importe d’avoir un acide pur. L’acide du commerce renferme ordinairement un peu d’acide sulfurique mécaniquement entraîné, de l’acide chlorhydrique et du chlore provenant des chlorures contenus dans le nitrate employé, de l’iode provenant de l’iodure de potassium que peut contenir le nitrate de soude ; il peut encore contenir quelquefois du sulfate de potasse ou de soude et de l’oxyde de fer.

L’acide azotique est essayé de la manière suivante :

COMPOSÉS OXYGÉNÉS DK L’AZOTE. 585

On en place quelques gouttes sur une lame de platine et on chauffe ; l’acide doit se volatiser sans résidu ; dans le cas contraire, il renfermerait des sels en dissolution.

Pour reconnaître l’acide sulfurique ou les sulfates, on étend d’eau la liqueur et on ajoute de l’azotate de baryte. Si l’acide renferme de l’acide sulfurique, il se produit un précipité blanc de sulfate de baryte, facilement reconnaissable. 11 iinpoi’te de ne pas opérer avec des liqueurs concentrées, car l’azotate de baryte est peu soluble dans l’acide azotique concentré et se dépose sous forme d’un précipité blanc cristallisé. Ce précipité disparaît par l’addition d’eau ; il n’en est pas de même avec le sulfate de baryte.

Pour reconnaître le chlore et l’acide chlorhydrique, on étend d’eau l’acide et on y ajoute du nitrate d’argent. Il se forme un précipité blanc dans le cas où l’acide nitrique renferme ces impuretés ; il faut avoir soin d’étendre Pacidc de beaucoup d’eau parce que le chlorure d’argent est un peu soluble dans l’acide azotique concentré.

Quelquefois l’acide nitrique renferme du nitrate d’argent ; dans ce cas, si l’acide azotique renferme de l’acide chlorhydrique, il se produit un précipité blanc de chlorure d’argent, en ajoutant de l’eau. Si la liqueur ne contient pas d’acide chlorhydrique, on étend d’eau et on ajoute du chlorure de potassium ou de sodium qui donnent naissance à un précipité de chlorure d’argent.

Quand l’acide azotique ne renferme pas de vapeurs nitreuses, l’iode, contenu dans l’acide, est à l’état d’acide iodique. Pour reconnaître sa présence, on sature l’acide à essayer avec du carbonate de soude, on verse le liquide dans un tube de verre de manière à le remplir à moitié et on ajoute ensuite un peu d’acide sulfurique fumant. En fixant une bande de papier imbibée d’empois d’amidon un peu au-dessus du liquide, on voit le papier bleuir au bout d’un certain temps ce qui indique la présence de l’iode.

On pourrait procéder encore de la manière suivante : on sature l’acide par un alcali et on ajoute à la liqueur quelques gouttes d’une dissolution d’acide sulfureux, en ayant soin de ne pas en mettre en excès. L’acide iodique est réduit par l’acide sulfureux; on étend d’eau la liqueur et on ajoute de l’eau amidonnée; la liqueur bleuit quand elle renferme de l’iode.

Si l’acide azotique renferme des vapeurs nitreuses, il n’est pas nécessaire d’employer une dissolution d’acide sulfureux; car l’iode est à l’état libre, l’acide iodique étant réduit par l’acide azoteux ; il suffit d’étendre d’eau la dissolution, d’ajouter de l’eau amidonnée pour voir apparaître la coloration bleue caractéristique.

Si les vapeurs nitreuses sont en grandes quantités dans l’acide azotique, elles communiquent à la liqueur une teinte jaune caractéristique. Pour en reconnaître des traces, il suffit, après addition d’eau, d’ajouter à la liqueur de l’eau amidonnée; on attend quelque temps pour voir si la liqueur bleuit, ce qui indiquerait à la fois la présence de l’iode et de l’acide azoteux. 'Si la coloration bleue ne se manifeste pas, on verse dans le liquide quelques gouttes d’une solution d’iodure de potassium ; la liqueur bleuit, même quand elle ne renferme que des traces d’acide azoteux. Comme le chlore met aussi l’iode en liberté dans l’iodure de potassium, il convient, avant la recherche de l’acide azoteux, d’éliminer le chlore par le nitrate d’argent.

La présence du fer est mise en évidence en neutralisant l'acide par l’ammo-

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niaque et ajoutant ensuite du sulfhydrate d’ammoniaque; il se produit un précipité noir de sulfure de fer.

On reconnaît la présence des sulfates de potasse ou de soude dans l’acide azotique en évaporant à siccité l’acide dans un creuset de platine et faisant l’analyse qualitative du résidu.

PURIFICftTION.

Nous supposerons que l’acide azotique du commerce renferme comme impuretés du chlore, de l’iode, de l’acide chlorhydrique, de l’acide sulfurique, des vapeurs nitreuses, de l’oxyde de fer et des sulfates de potasse ou de soude. Pour l’en débarrasser, on le distille dans un appareil semblable à celui qui est employé pour la préparation de l’acide monohydraté en ayant soin de mettre de côté le premier quart du produit qui "passe à la distillation et qui contient la plus forte proportion du chlore, de l’acide chlorhydrique, de l’iode et des vapeurs nitreuses.

Ce premier produit peut être employé dans les laboratoires pour faire de l’eau régale.

On change ensuite de récipient et l’on continue la distillation en chauffant modérément et en ayant soin de ne pas pousser la distillation jusqu’à siccité. L’acide recueilli est alors presque pur, il ne renferme plus qu’une petite quantité de vapeurs nitreuses et peut contenir de faibles proportions d’acide chlorhydrique et d’acide sulfurique. On le vérifie par l’analyse. Si l’acide renferme encore ces impuretés, on ajoute une quantité suffisante de nitrate d’argent et d’azotate de baryte pour précipiter l’acide chlorhydrique et l’acide sulfurique non éliminés. On laisse reposer la liqueur pendant quelque temps et on distille de nouveau l’acide.

Pour se débarrasser des produits nitreux, il suffit souvent de porter l’acide, ainsi purifié, à une température voisine de son point d’ébullition et d’y faire passer un courant d’air, d’azote ou d’acide carbonique.

On peut encore enlever l’acide azoteux, contenu dans l’acide azotique, en- distillant l’acide purifié avec une petite quantité d’urée ou d’azotate d’urée qui détruit rapidement l’acide azoteux :

fCW

Az^ ] IP -P- 2AzO“ = 4.4.Z -p 4110 H- 2C0^

Enfin, on peut débarrasser l’acide azotique de l’acide azoteux en le distillant avec une petite quantité de bichromate de potasse. L’acide chromique se change en sesquioxyde de chrome; il en résulte de l’oxygène qui transforme les vapeurs nitreuses en acide azotique; on emploie 8 à 10 grammes de bichromate pour 1 kilogramme d’acide.

L’acide azotique, ainsi purifié, est ordinairement étendu d’eau jusqu’à ce qu’il ait pour densité 1,2. On le conserve dans l’obscurité pour éviter l’action décomposante de la lumière qui donnerait naissance à des produits nitreux.

Il existe un certain nombre d’autres procédés permettant d’obtenir l’acide azotique sensiblement pur.

ka lieu d’employer le nitrate d’argent et le nitrate de baryte pour précipiter

l’acide chlorhydrique et l’acide sulfurique, on ajoute quelquefois à l’acide azotique du commerce du nitrate de plomb desséché ( 1 à 2 parties en poids de nitrate de plomb pour 100 parties d’acide azotique) et l’on distille ensuite. On rejette, comme précédemment, les premières portions qui passent à la distillation.

On obtient encore de l’acide azotique, suffisamment pur pour la plupart des. operations du laboratoire, en distillant avec de l’azotate de potasse pur l’acide azotique, débarrassé autant que possible de l’acide chlorhydrique. Pour que ce procédé soit applicable, il faut que la densité de l’acide nitrique soit au moins égale à 1,31. L’opération s’effectue en chauffant à l’ébullition de l’acide azotique, additionné d’azotate de potasse pur, dans un appareil semblable à celui qui est employé pour la préparation de l’acide azotique. On essaye de temps en temps avec le nitrate d’argent l’acide qui se condense dans le récipient refroidi et l’on change de récipient dès qu’il ne se produit plus de précipité. La distillation est continuée jusqu’à ce qu’il ne reste plus qu’un petit résidu dans la cornue.

On peut encore précipiter tout l’acide chlorhydrique qui se trouve dans l’acide azotique du commerce d’une densité de 1,38 environ en l’étendant de 2/5 environ de son poids d’eau et ajoutant du nitrate d’argent jusqu’à ce qu’il ne se forme plus de précipité. On ajoute même un petit' excès de ce réactif ; on laisse reposer la liqueur et on décante. L’acide est ensuite distillé avec de l’azotate de potasse bien pur.

Enfin, d’après Gmelin, on pourrait se débarrasser de l’acide chlorhydrique du commerce en soumettant à l’ébullition de l’acide auquel on aurait ajouté un fragment de pierre ponce, préalablement traité par l’acide azotique pur et lavé ensuite à l’e.au distillée. On ne recueille pas les premiers produits de la distillation.