Berthelot, Comptes rendus, XCl

3. Faraday, Quaterly .lournal of Science, XV 71 Annales de chimie et de physique, XXUI,

474 ENCYCLOPÉDIE CIllJllQUE.

ein|.ècher l’obstructioii du tube, d’employer un large tube do dégagement. Ces cristaux se forment fréquemment dans les flacons laveurs des appareils îi chlore, en hiver : on doit alors, pour empêcher le dégagement d’ètrc interrompu, envelopper le flacon d’eau tiède.

Suivant Faraday ces cristaux auraient pour formule Cl + lOHO.

Trouvé

Calculé

iOIIO

Ces cristaux se détruisent lorsque la température s’élève au-dessus de 8“, en vase libre. Ils peuvent se conserver en vases clos et fournir des cristaux mieux définis (octaèdres rhombiques). C’est à l’aide de ces cristaux que Faraday a liquéfié le chlore (voir plus bam).

Lorsqu’on examine un tube de Faraday, on voit souvent l’hydrate persister en été. La destruction du corps n’est donc pas complète au-dessus de 9" : une partie seule s’est décomposée, une autre s’est dissoute et la troisième l’este intacte.

M. Isambert (Comptes rendus, t. LXXXVI, p. 481) a pu étudier les tensions émises par l’hydrate de chlore et constater qu’elles sont fixes pour chaque température et indépendantes des dimensions des appareils.

La détermination des tensions dans ce cas particulier d’un gaz attaquant le mercure présentait des difficultés spéciales ; le mercure du manomètre e t suffis mmu nt préservé de l’attaque par une petite couche d’acide sulfurique. Avant d’effectuer une mesure, il est nécessaire d’agiter le liquide un grand nombre de fois pour arriver

pression qui ne vi

irie plus i)anunc nouvelle agitation.

TempéiaUircs.

Tensions.

Températures.

Tensions

9,50"nn

lOM

La courbe des tensions se rapproche de la courbe des tensions du chlorure d’argent ammoniacal.

Jamais, dans les expériences précédentes, l’hydrate de chlore n’a été décomposé ni dissous complètement. On remarquera que vers 9“ la tension de dissociation est voisine de la pression atmosphérique ; le corps se détniit donc peu à peu quand il est abandonné à cette température à l’air libre, mais il peut se conserver en vase clos et se former même à des températures supérieures. Un courant d j l H nne solution de chlore au-dessous de 9“ suffit pour en extraire peu à peu le chlore, par destruction du composé.

CIILÜRK.

■Quelques chimistes se sont demaiKlé si ce corps avait bien réellement la composition ClH-lOIIO. La formule CIO, HO + HC1 + 9IH0^ a été proposée par Schônbein et Gmclin. Gôpner*, en agitant la substance avec du mercure, a obtenu de l’oxychlorure de mercure, ou plutôt le produit de sa transformation par l’acide chlorhydrique, le pi-otochlorure HgCl, tandis que l’hydrate de chlore aurait dû donner le sous-chlorure Hg^Cl. L’eau et le chlore réagiraient, suivant ce chimiste, comme les alcalis étendus :

2C1+2HO =HC1 + G10,H0 2C1 + 2(KO, IIO) =IvCl + K0,C10 + 2II0.

II. Schiff ^ a d’ailleurs fait remarquer qu’il était difficile d’admettre la coexistence des deux acides chlorhydrique et hypochloreux en solution concentrée.

L’étude de la dissociation faite par M. Isamhert ne s’accorderait pas d’ailleurs avec cette constitution.

2° Décomposition. — Le chlore décompose l’eau sous l’action de la chaleur avec mise en liberté d’oxygène et formation d’acide chlorhydrique ; mais la réaction est incomplète ; la réaction inverse peut en effet être réalisée.

Dès la température ordinaire, à l’abri de la lumière solaire, le chlore décompose déjà l’eau avec formation d’oxacides du chlore.

Si on chauffe le chlore et l’eau eu tubes scellés, à 100“ on constate la mise en liberté d’une petite quantité d’oxygène ; à 350“ la décomposition est plus prononcée ; les rapports suivants donnent une idée de la réaction

4Cl + 12H0=HG14-0-f 3Gl-t- 1 1110. (Berthelot=.)

Le chlore mélangé à la vapeur d’eau, et dirigé à travers un tul)e de porcelaine chaufle au rouge, détermine une décomposition plus complète (Gay-Lussac et Tiiénard). On recueille l’oxygène sur la cuve à eau tandis que l’acide chlorhydrique s’y dissout.

Inversement l’oxygène et l’acide chlorhydrique dirigés à travers un tube de porcelaine porté au rouge fournissent du chlore libre et de la vapeur d’eau; mais la réaction est encore incomplète. A 500" le chlore et la vapeur ne réagissent pas.

A la lumière, l’eau de chlore se décolore. 11 se forme de l’acide chlorhydrique ; au soleil, il se dégage de l’oxygène (Berthollet) . A la lumière diffuse, les acides hypochloreux (Millon) et perchloriquc (Barresvvill) prennent naissance.

Aussi l’eau de chlore doit-elle être conservée à l’abri de la lumière, dans des flacons en veri’e noir.

La théorie thermique montre qu’entre le chlore, l’eau et l’acide chlorhydrique, il doit se produire des équilibres*.

Les nombres

II -j- Cl =; HCl gaz -t- 22““', 0 HCl dissous -+■ 59““',a H-i-0 =HOgaz-l-29““',5 HO liq. -j- o4, 5

indiquent en effet que l’oxygène doit décomposer l’acide chlorhydrique gazeux. Si la