ACTION DU CHLORE SUR LES OXYDES

1“ Chlore sec. — En général, le chlore gazeux décompose tous les oxydes métalliques salifiablos avec dégagement d’oxygène, pourvu qu’on détermine la réaction par une élévation convenable de température.

Ainsi le chlore et la chaux, réagissant au rouge, donnent du chlorure de calcium et de l’oxygène (Gay-Lussac).

Il n’y aurait évidemment lieu d’examiner l’action du chlore sur les oxydes des métaux précieux décomposables par la chaleur seule que si on opérait à une température inférieure à celle de la décomposition de l’oxyde ; on se trouve, dans le cas contraire, ramené à étudier l’action du chlore sur le métal.

Si on compare les quantités de chaleur dégagées par la combinaison du chlore et de l’oxygène avec un même métal (voir la chaleur de formation des oxydes à l’article Oxygène, et plus haut (pages 471 et472) le tableau des chaleurs de formation des chlorures), on remarque que la chaleur de formation des oxydes est en général inférieure à celle des chlorures. Cependant, c’est l’inverse qui a lieu pour les sesquioxydes d’aluminium (alumine), do chrome, le bioxyde d’étain, et d’une façon générale pour les oxydes des métaux qui, par l’ensemble de leurs réactions chimiques, se rapprochent des métalloïdes :

cal.

A1^ + 0==AW -f 195,8

Al^+ CE=:APCr' -f 160,9

Avec ces métaux, c’est la réaction inverse qui se produit ; l’oxygène déplace le chlore, soit en totalité, soit en partie, avec formation de composés intermédiaires (oxychlorures). C’est cette même réaction qui se produit avec tes métalloïdes. Ici encore la réaction s’effectue dans le sens du dégagement do chaleur maximum. Ainsi, le chlorure A’ aluminium chauffé au rouge sombre dans un petit ballon, dans une atmosphère d’oxygène sec, dégage du chlore (Berthelet, Mécanique chimique. II, p. 481-500).

La transformation en chlorures correspondants des oxydes d’aluminium et de chrome, de la silice, do l’acide borique, ne peut être obtenue qu’en faisant agir le chlore sur un mélange de charbon et de ces composés oxygénés. H y a simultanément formation d’oxyde de carbone et le sens tbermique de la réaction change par cela même.

2° Le chlore réagit en présence de Veau. — Lorsque le chlore agit sur un oxyde en présence de l’eau, il peut y avoir : 1“ suroxydation du composé métallique; 2“ oxydation du chlore.

Les phénomènes d’o.xydation ont été examinés ci-dessus {Réactions oxydantes produites par le chlore en présence de Veau).

Mais il peut se faire que le chlore soit lui-même oxydé, qu’il y ait formation de composés du chlore. Ainsi, en présence de l’eau, le chlore décompose l’oxyde rouge de mercure, avec formation d’acide hypocliloreux dissous: si le chlore est en excès.

m ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

il se forme du protochlonirc de mercure IlgCl ; si l’oxyde est en excès, et c’est le cas habituel, c’est un oxychlorure, par exemple HgO, HgCl, qui prend naissance :

2 HgO + 2 Cl =HgO,llgGl + CIO.

Cette réaction a conduit Balard à la découverte de l’acide hypochloreux. Comme il a été dit plus haut, la formation de l’acide hypochloreux est endothermiquc, mais la formation, soit du chlorure, soit de l’o.xychlorure de mercure, est accompagnée d’un dégagement de chaleur tel que la réaction finale est exothermique.

Pelouze a remarqué que l’oxyde jaune de mercure, préparé par voie humide et desséché aux environs de 500“, est attaqué à froid par le chlore sec et il a fait connaître, en s’appuyant sur cette réaction, le procédé de préparation de 1 acide, hypochloreux anhydre que l’on emploie actuellement.

Un courant de chlore agissant sur une solution alcaline étendue et froide donne un hyjiochlorite et un chlorure :

2 (KO, HO) + 2 Cl = KCl + KO, CIO + 2 HO

2 (NaO, HO) + 2 Cl = NaCl + NaO, CIO + 2 HO.

Avec la chaux hydratée on a un corps solide improprement appelé chlorure de chaux et auquel on assigne, sans preuve bien déterminée, la formule CaO, CIO + CaCl.

2 CaO + 2 Cl = CaO, CIO + CaCl.

Si la solution alcaline est concentrée ou s’échauffe, la réaction est différente ; c’est du chlorate de potasse qui se, produit :

6 (KO, HO) + 0 Cl = KO, CIO» + 5 KCl + 6 HO.