Fischer, Phil. Transaclions

CllLOUK.

La liqueur brune n’est complètement décolorée qu’à l’ébullition. Si on l’étend d’eau, elle se trouble et laisse déposer un bioxyde de manganèse hydraté, identique, quelle que soit la composition du suroxyde manganique traité par l’acide chlorhydrique (Fischer).

Rapprochant ces faits de ce que le chlore est environ trois fois plus soluhle dans l’acide chlorhydrique concentré que dans l’eau pure, et de l’existence prohahle d’un tfichlorure d’hydrogène, M. Berthelot ‘ admet la formation d’un chlorhydrate perchlorure' de manganèse dissociable et qui ne peut exister dans le liquide qu’en présence des produits de sa décomposition, peut-être HCR n MCI.

Appareil continu. — Il est , avantageux d’avoir à sa disposition un appareil à chlore toujours prêt à fonctionner et fournissant un courant de gaz pur facile à

régler. La disposition, adoptée par H. Sainte-Claire Deville pour les appareils à hydrogène et à acide carbonique peut être appliquée à la préparation du chlore.

M. Schlœsing ^ a disposé un appareil de ce genre pour l’application de sa méthode d’analyse des fontes par le chlore gazeux (fig. 135).

Dans un des flacons, sur une couche de fragments de tubes de verre, se trouve le bioxyde de manganèse en fragments de la grosseur d’un pois ; on l’a préalablement lavé à l’acide chlorhydrique étendu pour enlever les carbonates. Le goulot de ce flacon porte un tube à robinet de verre; la tubulure inférieure est munie d’un large tube qui, recourbé à angle droit, s’élève au-dessus du niveau de l’eau d’un bain-marie et se relie, au moyen d’un tube en caoutchouc, à la tubulure inférieure du second flacon renfermant l’acide chlorhydrique.

Le goulot de ce second flacon porte un bouchon et un tube de verre qui permet de le mettre en communication avec l’air extérieur. L’appareil est ainsi parfaitement clos et, s’il est bien construit, nulle odeur de chlore ne doit être perçue.

Le flacon renfermant le bioxyde est chauffé au bain-marie vers 50°. Le chlore se lave dans l’eau d’un tout petit flacon et traverse des appareils desséchants avec une vitesse qui dépend de l’ouverture du robinet et de la différence de niveau du liquide dans les deux vases.

1. Berthelot, Sur la préparation du chlore, Comptes rendus, XCI, 251.

2. L’appareil se trouve décrit, ainsi que la méthode d’analyse, dans le Traité d'analyse des matières agricoles de M. Grandeau, p. 74.

488 E^■CYCL0I'ÉÜ1E CHIMIQUE.

Procédé de BertholleP. — Pour les usages industriels (hlancliimcnt des toiles), Berthollet avait proposé un procédé de préparation qui lui semblait plus économique. Au lieu de liiire agir sur le bioxyde de manganèse l’acide chlorhydrique résultant de Faction de l’acide sulfurique sur le sel marin, il faisait agir directement l’acide sulfurique étendu d’eau, simultanément sur le bioxyde et le sel marin.

11 se forme dans cette réaction du sulflite de soude, du sulfate de manganèse et tout le chlore du sel marin se dégage si la réaction se passe comme l’indique la formule

MnO^ + NaCl + 2(S0M10) = Mn0,Sœ + NaO,Str>+211ü + Cl correspondant aux proportions

1 partie 5 de sel marin

2 — d’acide sulfurique concentré

5 — d’eau .

L’appareil sera le même que pour le procédé de Scheele. En réalité, il y a formation de bisulfate de soude NaO, HO, S®0®; une moitié seulement du chlore se dégage et ce n’est qu’en élevant la température qu’on obtient une décomposition complète, à moins d’employer un excès d’acide sulfurique, auquel cas la totalité du chlore sera mise en liberté à une température peu supérieure à 100“ :

Mn0^ + NaCl-t-3(S0M10) = Mn0, SO»+i\aO, 110,280^+01 -f- 2110.

Cette méthode donnerait en effet un meilleur rendement que celle de Scheele, mais aujourd’hui l’industrie du chlore est corrélative de la production industrielle du sulfate de soude ; les usines à soude produisent des quantités énormes d’acide chlorhydrique et les industriels ont intérêt à s’en débarrasser. La préparation du chlore, ou plutôt celle des chlorures décolorants, n’est donc qu’accessoire et le procédé indiqué par Berthollet ne réaliserait pas les économies qu’il avait en vue : le sulfate de soude reste mélangé au sulfate de manganèse et ne pourrait être immédiatement utilisé.