PRÉPARATION DU CHLORE

Le chlore s’extrait toujours directement ou indirectement du sel marin.

Deux méthodes peuvent être employées :

CllLOKE.

1" L’acide chlorhydrinue, provenant de la réaction de l’acide sull'urique sur le chlorure de sodium, réagit sur le bioxyde de manganèse. C’est le procédé deScheele.

2“ On fait agir l’acide sulfurique sur un mélange de sel marin et de bioxyde do niang me e C’est le procédé direct, indiqué par Berthollet.

Procédé de Scheele. — Ce procédé est celui que l’on emploie le plus généralement dans les laboratoires et dans l’industrie, à cause de l’abondance et du bas prix de l’acide chlorhydrique.

La préparation industrielle du chlore sera étudiée en detail dans la partie technologique de cette Encyclopédie ; nous devons nous borner à décrire la méthode de préparation usitée dans les laboratoires.

Le bioxyde de manganèse, en petits fragments (le bioxyde en poudre donnerait un dégagement trop rapide), est introduit dans un ballon de verre (fig. 153) ; on y

verse de l’acide chlorhydrique, de façon que le bioxyde soit complètement immergé. Le bouchon du ballon porte un tube en S et le tube de dégagement amènera le gaz dans un flacon laveur renfermant une petite quantité d’eau pour retenir l’acide chlorhydrique entraîné. S’il n’importe pas que le gaz soit sec, on peut le recueillir sur l’eau pourvu que le dégagement du gaz soit assez rapide, ou mieux sur une dissolution saturée à froid de sel marin, qui dissout moins de chlore que l’eau pure. Les flacons remplis de chlore, fermés par un bon bouchon de liège, peuvent être conservés quelque temps, renversés dans nn grand verre rempli d’eau.

Si l’on veut du gaz sec, après l’avoir lavé comme ci-dessus, on le fait passer dans une ou deux éprouvettes renfermant du chlorure de calcium desséché et poreux (fig. 47) . On ne peut recueillir le gaz sur le mercure, car il attaque ce dernier à froid. Mais on profite de ce qu’il est près de 2 fois et demie plus dense que l’air pour en remplir des flacons secs par déplacement. Le tube de dégagement plongeant au fond du flacon, le chlore déplace peu à peu l’air de bas en haut et lorsque l’atmosphère du

ENCYCLOPÉDIE CIIIJIIQUE.

vase présente en tous ses points la teinte verte si caractéristique du chlore, on abaisse gi-aduellement le flacon.

Fig. 134.

.iu contact du bioxyde de manganèse, l’acide chlorhydrique devient vert foncé ou noir. Puis des bulles de gaz se dégagent et ce n’est que lorsque ce dégagement se ralentit qu’il est nécessaire de chauffer le ballon. L’acide chlorhydrique s’épuise, le liquide se charge de protochlorure de manganèse, de chlorure de fer, de chlorure de calcium, etc., provenant des impuretés du bioxyde employé. Lorsque sous l’action de la chaleur, le dégagement de gaz se ralentit, on décante le liquide, et lë bioxyde lavé peut servir à une nouvelle opération. Les liquides devenus inactifs doivent être mis de côté et utilisés pour la préparation des composés du manganèse.

La réaction est la suivante ;

MnO* + 2HC1= MnCl + Cl + 2110.

Le sesquioxyde donnerait également :

Mn^ 0'^ -f- O HCl = 2 MnCl -t- 5 HO -f Cl.

La théorie indique que l’on dégage la moitié seulement du chlore de l’acide chlorhydrique. 1 kilogramme de hioxyde pur traité par un excès d’acide fournirait 2o0 litres de chlore environ ; mais dans la pratique le rendement est bien moindre par suite de l’impureté du bioxyde naturel et de la présence du sesquioxyde de manganèse. (Voir Chlorométrie.)

Nous avons dit que la solution cblorhydricpic noircit, au contact du bioxyde, et que, lentement à froid, rapidement sous l’action de la chaleur, des bulles de gaz se dégagent en même temps que la couleur noire tend à disparaître. Le liquide renferme donc au début un produit instable ; on est disposé à admettre tout d’abord la formation d’un bichlorure de manganèse MnCH correspondant au bioxyde, ce corps se décomposant aisément en protochlorure et chlore libre. C’est ce que les expériences de Nicklès ‘ et do Fischer ^ scmhlaient étal)lir.

•1. Nicklès, Annales de chiime et de. physique (4) V, p. 162.