Ccrlhollet, Annales de chimie cl de 2>kijsi<jue. II
CHLORE
proposées pour la préparation industrielle du chlore ne paraissent pas devoir devenir pratiques.
On peut rapprocher des réactions précédentes celle qui a été proposée par Deacon. Lorsqu’on dirige un mélange d’air et d’acide chlorhydrique dans des chambres en terre réfractaire, contenant des boulettes d’argile imprégnées de sulfate de cuivre et ch.auffees a 400-500", il se produit du chlore mélangé d’acide chlorhydrique non décomposé, de vapeur d’eau et d’azote. L’acide chloi’hydrique est condensé , l’eau retenue par une colonne de coke imprégnée d’acide sulfurique, et le chlore sert à la préparation du chlorure de chaux. Le sulfate de cuivre reste inaltéré et doit, théoriquement, servir à une préparation illimitée. Il n’en est pas ainsi dans la pratique.
Deacon admettait une action de présence du sulfate de cuivre; d’autres explications tout aussi peu satisfaisantes de cette réaction ont été proposées, notamment la formation intermédiaire d’un chlorosulfate de cuivre; ce n’est pas le lieu de les discuter ici.
2" Action de la chaleur sur quelques chlorures.
Les chlorures d’or et de platine sont décomposés par la chaleur.
A 250“ le bichlorure de platine se dédouble en protochlorure et chlore. PtCP=PtCl d- Cl.
Mais à une température plus élevée le protochlorurc est lui-mcme décomposé PtCl=Pt+ Cl.
De même le sesquichlorure d’or à une tempéi’ature peu élevée donne du chlore et un sous-chlorure
Au^Cl-’=::Au®Cl -f CP.
Le pcrchlorure d’antimoine SbC"l est décomposablc en bichlorure et chlore libre
ShCP=:SbCP + 2Cl.
Cette réaction a été utilisée pour combiner le chlore avec les substances organiques.
Vers 250"-500" le chlorure de cuivre CuCl donne le sous-chlorurc et du chlore
2CuCl = Cu^Cl -f Cl.
Le sous-chlorure en présence de l’oxygène de l’air et de l’acide chlorhydrique reforme le protochlorurc
CiPCl -f HCl -1- O = 2CuCl + HO.
Cette réaction a été proposée par Vogel, Laurens, Mallet, pour la préparation industrielle du chlore.
O" Action de l’acide chlorhydrique sur les peroxydes.
Nous avons étudié plus haut la préparation du chlore par la réaction de 1 acide cldorhydrique sur le bioxyde de manganèse (procédé de Scheele), ou par l’action de l’acide sulfurique sur un mélange de sel marin et de bioxyde de manganèse (procédé de Berthollet).
Le bioxyde de manganèse n’est pas le seul coi’ps qui, au contact de l’acide chlorliy-
(Irique, dégage du chlore. Le bioxyde de plomb, PbO^ le bioxyde de baryum, BaO^ seraient dans le même cas.
Les composés oxygénés du chlore sont également réduits par l’acide chlorhydrique
C10»-f 5HC1 = 6C1 + 5H0 CIO -f HCl = 201+ HO.
Les chlorates et les hjpochlorites sont plus faciles à manier. Le mélange de chlorate de potasse et d’acide chlorhydrique est employé comme oxydant
KO, C10= + 6HC1 = KCl 6H0 + 6C1.
De même avec l’hj'pochlorite de chaux (du chlorure de chaux), on aurait CaO, CIO + 2HC1 = CaCl -f 2H0 + 2C1.
Cette réaction est utilisée dans quelques industries pour la préparation intermittente du chlore gazeux.
M. Mermet^ a disposé un appareil continu à deux flacons, dans lequel le chlore est obtenu par la réaction de l’acide chlorhydrique sur le chlorure de chaux.
Un des flacons contient un mélange de 3 volumes d’acide chlorhydrique du commerce et son volume d’eau ; dans le second, le chlorure de chaux est disposé sur une couche dè fragments de tubes de verre. Le chlorure de chaux est façonné en boulettes obtenues en faisant avec l’eau et le chlorure une bouillie épaisse, qu’on roule à la main en masses ovoïdes du volume d’une noix. On laisse ces masses à l’air pendant quelque temps ; elles absorbent superficiellement l’acide carbonique et s’agrègent assez pour qu’on puisse les employer sans qu’elles se déforment. Le flacon est fermé par un bouchon en caoutchouc que traverse un tube à robinet de verre. Le gaz renferme de l’acide carbonique que l’auteur arrête par une colonne de chlorure de chaux solide ; mais il peut renfermer de l’acide hypochloreux.
Kammerer® fait tomber goutte à goutte de l’acide chlorhydrique contenu dans la boule d’un appareil à déplacement, dans une solution concentrée de chlorure de chaux contenue dans un grand flacon tubulé. Le chlore se dégage régulièrement et se lave dans l’acide sulfurique.
Les acides chromique, manganique, permanganique sont également réduits par l’acide chlorhydrique
2CrO= + 6HC1 = Cr^CD + 6110 + 3C1.
Les sels de ces acides ont été proposés pour la préparation du chlore : notamment les chromâtes de potasse et de chaux
2(CaO,CrO^>+ 8HCl = 2CaCl + Cr^Cr»+ 8H0 + 5C1.
Le chromate de chaux peut être reproduit en précipitant le sesquichlorure dissous, par un lait de chaux, mais on ne retire ici que les | du chlore de l’acide chlorhydrique.
On a proposé également de faire agir l’acide sulfurique sur un mélange de sel
