KO, HO) 6C1 = K0,C10» + 5KC1 -+- 6H
Si on fait passer, en effet, un courant de chlore dans une solution concentrée de potasse, on obtiendra tout d’abord une dissolution décolorante d’hypochlorite, puis par excès de chlore, du chlorate de potasse qui, peu soluble surtout à froid, cristallisera.
C’est la méthode primitive de préparation du chlorate de potasse ; elle est peu
pratique, car les g du potassium passent à l’état de chlorure. Or la potasse est d’un
prix élevé ; c’est pourquoi, dans l’industrie, ce procédé est-il remplacé par un autre que nous décrirons plus loin. La totalité du chlore préparé industriellement est transfoj’mé en chlorure de chaux; ce dernier, en solution concentrée et bouillante, passe à l’état de chlorate :
3(Ca0,C10) = 2GaCl + Ca0,C10%
et le liquide, additionné de chlorure de potassium, abandonne par refroidissement le chlorate de potasse cristallisé :
CaO.ClO^ + KCl = CaCl + K0,K10\
Ce sel est purifié par cristallisation.
PRÉPARATION
Si, dans une solution de chlorate de baryte, on verse goutte à goutte de l’acide sulfurique jusqu’à précipitation complète de la baryte à l’état de sulfate, la dissolution renfermera l’acide chlorique. 11 semblerait donc naturel de chercher à préparer directement le chlorate de baryte. On obtiendrait en effet, par l’action directe du chlore sur de l’eau de baryte ou de la baryte caustique délayée dans de l’eau, un mélange de chlorate et de chlorure. Mais ici la différence de solubilité des deux sels est trop faible pour qu’on puisse aisément les séparer.
On est obligé de prendre comme point de départ le chlorate de potasse, et de préparer, comme intermédiaire, le chlorate de baryte.
A une dissolution chaude et concentrée de chlorate de potasse, on ajoute de l’acide hydrofluosilicique : il se forme de l’hydrolluosilicate de potasse insoluble et 1 acide chlorique est mis en liberté. Mais le fluosilicate de potasse est gélatineux, transparent : on ne peut voir si la précipitation est complète, et de peur de laisser de la potasse dans la dissolution, on ajoute un excès d’acide hydrofluosilicique. On fdtre et, dans la liqueur qui renferme maintenant de l’acide chlorique libre et de l’acide hydrofluosilicique, on verse de l’eau de baryte.
Le fluosilicate de baryte insoluble est séparé par le filtre et le liquide renferme, en dissolution étendue, du chlorate de baryte que l’on décomposera par l’acide sulfurique.
La liqueur est débarrassée, par filtration, du sulfate de baryte, et si l’opération a été faite avec soin, elle ne doit plus contenir que de l’acide chlorique. On la con-' centre d’abord à une température peu élevée et enfin dans le vide sec.
COMPOSÉS OXYGÉNÉS Dü CULOII-.
PROPRIÉTÉS PHYSIQUES
L’acide chlorique n’est pas connu à l’état anhydre. En dissolution étendue, c’est un liquide incolore et inodore, à saveur acide très prononcée. 11 rougit la teinture de tournesol, puis la décolore.
Concentré dans le vide, c’est un liquide sirupeux, légèrement jaune, d’une odeur qui rappelle celle de l’acide azotique, qui a subi un commencement de décomposition.
D’après Kâmmerer, le liquide le plus concentré que l’on puisse obtenir ainsi sans qu’il oCfre trace de décomposition, aurait pour composition C10“,II0 + 711-0^. Sa densité est alors 1,282.
L’hydrate d'acide chlorique n’a pas été solidifié ; il devient visqueux à — 20“.
CHALEUR DE FORMATIOH.
M. Thomsen, en réduisant par l’acide sulfureux une solution étendue et titrée d’acide chlorique, et décomposant d’autre part le chlorate de potasse par la chaleur produite par la combustion de l’hydrogène, a obtenu les nondDres suivants :
Cl + HO + Aq = C10-H0 étendu — 10“>,2 C10^Ksolide=KCl solide +0« -I-
Un nombre un peu différent a été obtenu par M. Berthelet en réduisant par l’acide sulfureux une solution renfermant un poids exactement connu de chlorate de baryte, qui est transformé intégralement en sulfate de baryte et acide chlorhydrique.
Ou :
ClO^Ba dissous -t- 6S0^ = S0*Ba -I- HCl étendu -1-5S0*H étendu -f-214“,û C10®Ba dissous + S0HI étendu— C10®H dissous +S0'Ba (à-l- 19°) -t- 4“,6
C10'=H étendu -f-BaO et
ClOHl étendu + 6S0^ dissous = 6S0H1 -t- HCl et enfin
Cl -p.0*-+- HO -+- Aq = C10%H0 C10^H0 étendu =: HCl étendu 0'
C10%K0 solide =KC1 solide -f 0®
C10^Na0 solide = NaCl solide -f- 0®
ClO’BaO solide =BaCl solide +0''
PROPRIÉTÉS CHIIVIIQUES.
L’acide étendu peut être concentré par la chaleur, à une température peu élevée, mais si on essaye de le distiller, il se décompose en oxygène, chlore et acide perchlorique.
Lorsqu’on pousse trop loin la concentration dans le vide, il se colore en jaune cl subit la meme décomposition :
2G10s‘=C10’+Cl-+-0^
Les acides chlorhydrique et sulfhydrique le réduisent; le chlore est mis en liberté :
5 HCl -+-010^=: 5 HO 4- 6 Cl 5 HS +C10^=5H04-C1 + 5S.
Un mélange d’acide chlorhydrique et de chlorate de potasse dissous dégage du chlore; c’est un oxydant énergique:
