EUCHLORINE. — PROTOXYDE DE CHLORE

On doit rappi’ocher de l’acide hypochlorique un gaz que H. Davy fit connaître en 1811 sous le nom à’euchlorine, car il est fort probable que ce n’est pas un composé défini, mais bien un mélange de chlore et d’acide hypochlorique.

Davy obtenait l’euchlorine en introduisant, dans une petite cornue de verre, 1 partie de chlorate de potasse et 2 parties d’acide chlorhydrique étendu préalablement de 2 fois son poids d’eau, et chauffant à une température qui ne doit pas dépasser 25°. Le gaz se dégage lentement, il est recueilli sur le mercure, et Davy le maintenait pendant 24 heures en présence du métal, afin de permettre l’absorption d’une certaine quantité de gaz chlore mis simultanément en liberté.

Cependant, comme le fait remarquer Soubeiran, le gaz est complètement absorbé par le mercure, mais très lentement à la température ordinaire.

Le gaz est d’une couleur jaune plus foncée que celle du chlore, d’où le nom lY enchlorine ; son odeur rappelle celle du sucre brûlé, mêlée à celle du chlore.

11 décolore le papier de tournesol. Le phosphore en détermine l’explosion et brûle avec grand éclat.

Chauffé entre 34° et 40°, il fait explosion avec dégagement de lumière; la chaleur de la main peut suffire même à déterminer la décomposition brusque.

En se séparant en ses éléments, le gaz augmente de 1/5 de son volume et se trouve alors formé d’un mélange de 2 volumes de chlore et d’un volume d’oxygène; le mode de condensation serait ici fort anormal. La densité du gaz, calculée d’après ces données, serait de 2,49.

La composition trouvée par Davy ferait de ce gaz le protoxyde de chlore ; le véritable acide hypochloreux n’était pas encore connu, et on a vu que ce dernier était formé des mêmes éléments unis dans les mêmes proportions, mais avec une condensation toute différente (2 vol. Cl -t- 1 vol. 0=2 vol. CIO). D’ailleurs Davy fit remarquer ultérieurement, lorsqu’il eut étudié l’acide chlorhydrique, que 2 volumes de gaz et 3 volumes de chlore donnent, après la détonation, les mêmes produits que l’euchlorine sous le même volume. Le gaz, dissous dans l’eau, lui communique la même teinte que l’acide hypochlorique, et toujours il reste un résidu de chlore non dissous. Enfin l'ensemble des propriétés chimiques rapproche ce gaz de l’acide hypochlorique.

Cependant le clinquant ne brûle pas dans l’euchlorine, fait singulier si le gaz renferme les 3/5 de son volume de chlore. Davy vérifia que l’acide hypochlorique mêlé au chlore dans la proportion de 2 à 3 ou même de 2 à 2 lui fait perdre la

EKCYCr,01>ÈÜlE CHIMIQUE.

propriété d’agir sur le clinquant, quoique ce dernier brûle dans un mélange de i partie de chlore et de 2 parties d’air. La conclusion définitive de Davy est donc que l’acide hypochlorique et le chlore ont de l’action l’un sur l’autre et que l’eitchlorine n’est pas un simple mélange de ces deux gaz.

En analysant le gaz obtenu par l’action de l’acide chlorhydrique sur le chlorate de potasse par la méthode élégante qu’il avait appliquée à l’analyse de l’acide hypochlorique, Gay-Lussac, obtenait, vers la fin de l’opération, des mélanges de chlore et d’oxygène contenant sur 100 parties, 52,5 — 55,3 — 53,9 d’oxygène, et concluait de ce fait que l’euchlorine était un composé défini et non un mélange de chlore et d’acide hypochlorique.

Les expériences de Soubeirau tendaient au contraire à établir, dans le gaz appelé euchlorine par Davy, la présence de l’acide hypochlorique. 11 fit arriver le gaz dans une petite quantité d’eau et trouva qu’il restait un résidu de chlore non dissous.

Le gaz extrait de la dissolution ne contenait plus que volumes égaux de chlore et d’oxygène. Le chlorure mercureux très divisé se transformait peu à peu en chlorure mercurique et le résidu avait exactement la composition de l’acide hypochlorique.

Cette opinion de Souheiran ne fut cependant pas universellement adoptée ; Thénard et Berzelius firent des réserves à ce sujet.

Reprenant Tétude de la réaction exercée par l’acide chlorhydrique sur le chlorate , de potasse, Millon émit l’opinion qu’il se formait, dans cette réaction, un composé oxygéné du chlore différent de l’acide hypochlorique. Il fait passer les gaz dans une série de tubes en U inégalement refroidis. Dans le premier tube, maintenu à 0°, il ne se condensait que de l’acide chlorhydrique; dans les tubes suivants, portés à — 18°, un liquide rouge se déposait ; il avait une apparence identique à l’acide hypochlorique; du chlore se dégageait à l’extrémité des tubes.

Le liquide rouge se comportait, vis-à-vis de l’eau et des bases, comme l’acide hypochlorique; avec les solutions alcalines, il donnait un mélange de chlorate et de chlorite, mais d’après les proportions de chlorate et de chlorite formés il se dédoublerait en

2G10» -f ciœ,

ce qui conduirait à la formule CL’O*®.

Millon admit l’existence d’un nouveau composé oxygéné du chlore, intermédiaire par sa composition entre l’acide chlorique et l’acide hypochlorique; il le nomma acide chloro-chlorique.

Ce liquide se distinguait de l’acide hypochlorique en ce qu’il n’entre en ébullition qu’à -t- 32" et qu’il détone à -f- 70".

Mais pour établir la composition de ce composé, Millon s’est appuyé uniquement sur le mode de décomposition qu’il éprouve au contact des alcalis ; il a dosé, d’une part, le chlore du chlorate, d’autre part, le chlore du chlorite. Or si, dans l’action de l’acide chlorhydrique sur le chlorate de potasse, il se forme divers composés o.xygénés du chlore, et du chlore libre, entre autres de l’acide hypochlorique, ce dernier condensé dans une atmosphère de chlore, peut dissoudre ce gaz ; ce qui modifierait et les propriétés de l’acide hypochlorique et la proportion du chlorate formé en présence des alcalis.

COMPOSÉS OXYGÉNÉS Dü CHLORE. .^51

L’analyse donnée par Millon n’est pas suffisante, et l’existence d’une combinaison CFO‘^ repose sur des données fort incertaines.

Quelque soin qu’on ait apporté, à diverses reprises, à étudier cette réaction de l’acide chlorhydrique sur le chlorate de potasse, on voit que la question est loin d’être résolue ; cependant tout porte à croire que l’euchlorine de Davy n’est qu’un mélange de chlore et d’acide hypochloriquc.

Pebal a trouvé, en effet, des pi’oportions variables de chlore et d’acide hypochlorique dégagés dans la réaction de l’acide chlorhydrique sur le chlorate de potasse, suivant les circonstances dans lesquelles on effectue la prépai’ation.

ACIDE CHLORIQUE

C10=,Aq (CIQ-H + Aq).

Berthollet avait désigné sous le nom de muriate oxygéné de potasse, un sel que l’on obtient en belles lamelles cristallines, quand on sature de chlore une solution concentrée de potasse. C’est ce sel que nous appelons aujourd’hui chlorate de potasse.

Berthollet en avait décrit la forme cristalline et les propriétés essentielles, propriétés qui ne permettaient pas de le confondre avec le muriate (chlorure) de potassium ; mais l’acide n’avait pu être isolé.

C’est Gay-Lussac qui, reprenant l’étude de ce sel, en retira un acide nouveau, {'acide chlorique.

mODE DE FORMATION.

Lorsqu’on fait passer un courant de chlore tenant en dissolution ou en suspension un oxyde métallique, il se forme en général un chlorate, lorsque le chlore est en excès. On peut admettre avec Balard qu’il s’est formé tout d’abord un bypochlorite qui se dédouble en chlorure et chlorate lorsque le chlore est en excès et surtout lorsque la température s’élève. Ce fait a été vérifié par M. Stas pour la réaction du chlore sur l’oxyde d’argent {'io\v Acide hypochloreux).

En particulier, pour la potasse, et au point de vue de la préparation de l’acide chlorique, la formation du chlorate de potasse nous intéresse seule ici; on peut admettre les deux réactions successives ;

2(K0.1I0) -I- 2C1 = K0,C10 + KCl + 2110 5(K0,C10)=::2KCl-t-K0,C10%

et, comme réaction définitive :