PURIFICATION

Quelque impur qu’il soit, ce brome peut être employé tel quel pour la plupart des réactions du laboratoire. Cependant, s’il était nécessaire de le purifier, on pourrait procéder de la façon suivante ; Un lavage à l’eau dissout le chlorure de brome, puis le brome est décanté, séché, rectifié par distillation, en mettant à part les premiers et les derniers produits. Le liquide, dans lequel Hermann a signalé la présence du bromoforme, bout de 80“ à 165“; certains échantillons de brome du commerce renferment jusqu’à 10 pour 100 de bromoforme.

On obtiendrait du brome réellement pur en le transformant en bromate (bromate de baryte, par exemple), purifiant par des lavages, transformant ces bromates en bromures par calcination, et distillant enfin avec du bioxyde de manganèse et de l’acide sulfurique.

Comme exemple d’un traitement de ce genre, on décrira les procédés employés par M. Stas (Mémoires de l’Académie royale de Belgique, t. XXXV, p. 158, 1865) pour se procurer le brome destiné à la détermination de l’équivalent.

1“ Par le bromure et le bromate de potassium.

Le bromure de potassium du commerce est dissous et la solution diluée au point de lui donner une densité moindre que celle du sulfure de carbone ; on prend un quart du volume du liquide et on y fait tomber, goutte à goutte, de l’eau de brome jusqu’à ce que l’iode précipité se redissolve et que le liquide, brun tout d’abord, devienne jaune orangé très pâle; on ajoute le liquide mis à part, et tout l’iode se trouvé ainsi mis en liberté. On verse du sulfure de carbone et on agite; après décantation, on introduit de nouveau du sulfure de carbone et on continue ce traitement tant que le sulfure de carbone se colore.

Quelques gouttes de sulfhydrate d’ammoniaque précipitent de la dissolution dos traces de métaux étrangers (manganèse, fer, cuivre).

La solution ayant élé chauffée à l’air libre, pour chasser tonte trace de sulfure de

.■>78 ENCYGLOPÉniE CHIMIQUE.

carbone, on y a ajoiibî un peu moins de G équivalenEs de potasse par équivalonl de bromure et on y a fait passer un courant de. chloia*. Après saturation, la liqueur a été portée à l’ébullition et on a mélangé d’une quantité suffisante d’hydrate de potasse, de façon à avoir du brome libre et à éviter ainsi la formation du chlorate de potasse.

Par refroidissement, la solution saline a laissé déposer du bromate de potasse. Mais il reste en dissolution une assez grande quantité de bromate combiné au chlorure, combinaison que l’on peut détruire en ajoutant de l’alcool concentré. Le bromate est purifié par de nouvelles cristallisations et dos lavages méthodiques, jusqu’à ce que, à l’état dissous, il ne trouble plus une solution bouillante de .sulfate d’argent parfaitement neutre.

Par calcination dans une capsule de porcelaine, le bromate est transformé en bromure. Un mélange de 5 équivalents de bromure et de 1 équivalent de bromate est introduit dans une grande cornue tubulée avec un égal poids d’eau distillée, et on y ajoute peu à peu de l’acide sulfurique pur étendu de deux fois son poids d’eau :

5KBr -f K0,Br05 -f 6(S^0»,H^0^) =6Br-hG(K0,H0,Si0“).

Le col effilé et recourbé de la cornue plongeait dans une autre cornue contenant une solution de bromure de potascium et de bromate de potasse et entoure'e de glace; le col de cette cornue était usé à l’émeri dans le col d’un ballon tubnlé. Après avoir distillé le bromure de la première cornue dans la seoonde, et avoir ajouté dans celle-ci une certaine quantité de bromate pour réduire l’acide brombydrique s’il s’en était formé, le brome a été enfin distillé au bain-marie.

Pour éliminer toute trace de chlore, en admettant qu’il en eût échappé, le brome a été dissous dans une solution concentrée de bi'omure de calcium préparé avec une partie du brome précédemment obtenu, puis précipité par l’eau; enfin, déshydraté sur du bromure de calcium desséché, sur de l’acide phosphorique préalablement volatilisé dans un courant d’air, puis sur de la baryte pure calcinée, et, en dernier lieu, distillé.

2“ Par le bromure et le bromate de baryum.

Le bromate de potasse dissous est transformé en bromate de liaryte en versant dans la solution portée à l’ébullition une solution étendue de chlorure de baryum tant que le précipité formé tout d’abord se redissout. Par un refroidissement rapide, le bromate de baryte se dépose en poussière impalpable. Le sel est lavé par décantation jusqu’à ce que, dissous, il ne trouble plus le nitrate d’argent, puis redissous et soumis à la cristallisation.

Les 5/6 du bromate ainsi préparé sont transformés, par la calcination, en bromure : ce dernier ayant été mêlé, dans un appareil Jislillatoire, avec le reste du bromate, on verse dans la cornue, refroidie à 0°, de l’acide sulfurique pur et dilué de son volume d’eau. Le brome distillé est reçu dans de l’eau tenant du bromate en suspension, abandonné pendant vingt-quatre heures, puis distillé de nouveau. Lavé à l’eau, il a été desséché comme nous l’avons indiqué ci-dessus.

BROMK.

USAGES

Le prix du brome est trop élevé pour qu’il soit possible de l’utiliser sur une grande échelle dans la pratique industrielle. 11 est employé cependant à la préparation de certaines matières colorantes artificielles. Rod. Wagner a proposé l’emploi d'i brome pour le traitement, par voie humide, du cinabre qui est transformé en bromure de mercure. Mais il y a formation simultanée d’acide bromhydrique (5 parties 1/2 d’acide bromhydrique pour une partie de mercure obtenue), et ce procédé ne serait applicable que si l’on fabriquait simultanément les bromures alcalins. Il a été proposé également, mélangé à l’acide nitrique, pour l’attaque des minerais de platine.

Mais la majeure partie du brome que fournit l’industrie est transformée en bromures qui trouvent leur emploi en médecine et en photographie.

Dans les laboratoires, le brome sera employé comme oxydant dans les recherches analytiques; c’est un agent de transformation des matières organiques, et un grand nombre de réactions s’accomplissent plus aisément avec les dérivés bi'omés qu’avec les dérivés chlorés correspondants.

ACIDE BROMHYDRIQUE

HBi.

Équivalent, poids moléculaire . 81

Densité de vapeur . . 2,71

Équivalent en volume . 4

Densité rapportée à l’hydrogène . 81

Poids du litre .

Découvert et étudié par Balard.

PROPRIÉTÉS PHYSIQUES

L'acide bromhydrique est un gaz incolore, d’une odeur forte et piquante, rappelant celle de l’acide chlorhydrique, d’une saveur acide; il provoque la toux. 11 répand, au contact de l’air, d’ahoiidantes fumées par suite de la formation d’un hydrate dont la tension est très faihle aux températures ordinaires do l’atmosphère.

La densité, d’après Lœvig, est 2,71, sensiblement 40,5 fois celle de l’hydrogène, ce qui donne, pour l’équivalent, un volume égal à 4. La densité calculée serait 2,8. Le poids du litre est

Il se liquéfie à — 69" et se solidifie à — 75" (Faraday).

Sohibilité. — La solubilité du gaz bromhydrique est plus grande que celle de l’acide chlorhydrique.

Vers 10", un volume d’eau en dissout environ 600 fois son volume. Cette dissolution se fait avec élévation de température.

Les densités et les compositions de solutions concentrées d’acide bromhydrique ont été déterminées par M. Berthelet.

HBr pour 100 1).