PRÉPARATION DU BROME

L’extraction du brome est fondée sur les réactions suivantes :

1" Le chlore déplace le brome de ses combinaisons avec les métaux :

Cl + KBr=:KCH-Br.

Si le bromure était mélangé d’iodure, comme le brome déplace l’iode vis-à-vis de l’hydrogène et des métaux, le chlore éliminerait l’iode tout d’abord, et ce n’est que lorsque tout l’iode aurait été précipité que le brome serait mis en liberté.

2" Si l’on distille, avec de l’acide sulfurique, un bromure mélangé d’une substance oxydante comme le bioxyde de manganèse, le bichromate de potasse, on recueille du brome :

KBr H- MnO^ + 2(SOM10) = KO,SO= -HMnO,SO’= -+- Br H- 2110.

On peut, et cette réaction sera utilisée pour la préparation du brome pur, distiller avec de l’acide sulfurique un) mélange de 5 équivalents de bromure et de 1 équivalent de bromate :

5KBr+ KO, BrO^ 4- 6(S0^110) — 6(KO,SO^) + 6Br4- 6H0.

Ces réactions, analogues à celles qui se passeraient avec un chlorure, permettent d’éliminer tout le brome du bromure; il n’en serait plus de même si l’on chercbait à préparer l’acide bromhydrique, comme on l’a fait pour l’acide chlorhydrique, par l’acide sulfurique et un bromure métallique, et à oxyder ce dernier par le bioxyde de manganèse par exemple. On ne recueillerait, dans ces conditions, que la moitié du brome. On aurait en effet :

K Br •+■ SOMIO = KO,SO'- -+- HBr 2HBr+MnO^ =MnBr H- Br +2110

Méthode de Balard. — Balard employa deux procédés.

1“ Après avoir fait agir le chlore sur les eaux mères des marais salants, Balard

portait le liquide à l’ébullition et condensait les vapeurs rutilantes dans un mélange réfrigérant. Mais il n’obtenait ainsi que peu de brome, et du brome impur. Le procédé suivant était préférable :

2“ Après avoir fait passer un courant de chlore dans les eaux mères des salines (il faut éviter un excès de chlore à cause de la formation du chlorure de brome), Balard versait à la surface du liquide une certaine quantité d’éther; il agitait dans un flacon, et laissait reposer ; l’éther surnage, coloré en rouge ; après avoir séparé la couche éthérée, on l’agite avec de la potasse qui absorbe le brome et fournit un mélange de bromure et de bromate cristallisés. Les cristaux, transformés par calcination en bromure, sont pulvérisés et mélangés intimement à du bioxyde de manganèse pur et, sur ce mélange placé dans un petit appareil distillatoire, on verse de l’acide sulfurique étendu de la moitié de son poids d’eau. Les vapeurs qui se dégagent se condensent en petites gouttelettes que l’on reçoit au fond d’un l'écipient rempli d’eau froide. La couche inférieure est séparée, et le brome desséché par distillation sur du chlorure de calcium.

Cette méthode ne serait pas applicable à la préparation industrielle du brome, elle doit être simplifiée.

Le brome peut être retiré des eaux mères des marais salants ou des salines et des eaux mères des cendres de varechs.

Ces eaux contiennent à la fois du brome et de l’iode; mais les eaux mères des cendres de varechs renferment plus d’iode que de brome, tandis que les eaux mères de la préparation du sel marin ou du chlorure de potassium renferment de trop petites quantités d’iode pour qu’il y ait lieu de s’en préoccuper.

Extraction du brome des eaux mères des cendres de varechs. — Le chlore servira uniquement à éliminer l’iode, c’est-à-dire qu’on traitera tout d’abord les eaux mères des cendres de varechs, de façon à précipiter complètement l’iode; le liquide résidu est introduit dans des touries en grès et mélangé à du bioxyde de manganèse et à de l’acide sulfurique. Ces touries sont chauffées au bain de sable et les vapeurs de brome vont se condenser dans un récipient refroidi, sous' une couche d’acide sulfurique. On décante le brome et on le conserve dans des flacons bouchés à l’émeri, sous une couche d’acide sulfurique, afin d’en empêcher l’évaporation.

La quantité de brome annuellement produite ainsi est d’ailleurs assez faible; elle ne dépasse pas 2500 kilogrammes pour trois usines françaises où se fait l’extraction du brome (Le Conquet, Granville, Pont-l’Abbé).

Extraction du brome des eaux mères des salines. — Lorsque l’on a extrait des eaux mères des marais salants du sulfate de soude, du chlorure double de potassium et de magnésium, et enfin du chlorure de magnésium, par les méthodes indiquées par Balard, les eaux mères des marais salants sont traitées pour obtenir le brome. Le liquide marque 58“ à l’aréomètre de Baumé.

On ajoute de l’acide sulfurique et on porte le mélange à une température qui ne doit pas dépasser 126“; il se dégage de l’acide chlorhydrique et on laisse cristalliser les sulfates.

Les eaux mères de ces sulfates sont distillées avec du bioxyde de manganèse el de l’acide sulfurique.

BROME

Mais depuis la de'couverte et l’exploitation régulière des sels de Stassfurth, les eaux mères du chlorure de potassium, renfermant du brome en quantité notable, sont surtout utilisées pour la préparation de ce métalloïde. Les eaux à 55“ B., par refroidissement, laissent déposer le chlorure de potassium; à 40“ B., le chlorure de magnésium MgCl,6HO. — Le liquide brun jaunâtre qui surnage les cristaux de ce dernier sel, est distillé avec de l’acide sulfurique et du bioxyde de manganèse. Les produits sont rectifiés par une nouvelle distillation dans des appareils en verre, chauffés au bain de sable.

Quelle que soit l’origine du brome, les premiers produits de la rectification, renfermant du chlore, seront mis à part et ajoutés aux eaux mères à traiter ; on laissera de côté également les dernières portions renfermant une matière que l’on a considérée comme du bromoforme, et provenant de l’attaque, par le brome, des matières organiques des eaux mères.

Malgré cela, dans le bi’ome du commerce, on devra rencontrer de l’iode, du chlore (chlorure de brome), du bromure de plomb, provenant des tubes en plomb qui servent à la distillation, et du bromoforme.