Annales de chimie, XC.l

ENCYCLOl'ÉülE CHIMIQUE.

cristaux très brillants, qui se déplacent lentement par suite des variations de température d’un point à l’autre du vase dans lequel l’iode est renfermé et l’on peut obtenir ainsi par sublimation lente, à la température ordinaire, des cristaux mesurables.

Chaleur spécifique à l’état solide 0,05412 r ' liquide 0,10822

Chaleur de fusion (pour 1 = 127) — l''‘',49 (Régnault)

Chaleur de volatilisation (pour P = 22',,52) -1- 6'»',0 (Favre et Silbermann).

L’iode est mauvais conducteur de l’électricité ; il colore la peau en jaune, comme l’acide nitrique, mais la couleur disparaît assez rapidement.

Crislallüation. — L’iode s’obtient en cristaux déterminés par sublimation, par fusion, et par dissolution dans divers liquides ; il a toujours la même forme et n’offre aucune des particularités observées pour le soufre, le sélénium et le phosphore.

La sublimation donne de beaux cristaux quand on place l’iode dans une cornue sur un bain de sable chauffé à environ 50“. Une solution d’iode dans l’acide iodhydrique donne de gros cristaux quand on la laisse longtemps dans un flacon ouvert.

Si l’on évapore une dissolution d’iode dans l’alcool, on n’obtient que de petits cristaux.. L’iode fondu donne, par refroidissement, de beaux cristaux comme le soufre. La forme de l’iode a été donnée par W'ollaston et Marchand, mais d’une manière incomplète. — Mitscherlich a obtenu des cristaux mesurables au goniomètre de réflexion. L’iode cristallise dans le système du prisme rhomboïdal droit (fig. 146 et 147) et la forme dominante est un octaèdre b f avec les faces latérales m, 9*, la base p, et les octaèdres

Fig. 140. Fig. 147. Fig. 148.

Dans les cristaux formés par sublimation, les faces p ou g'^ sont tellement prédominantes que les cristaux prennent la forme de tables rhomboïdales aplaties: quelquefois deux tables sont si régulièrement placées l’une sur l’autre, que les faces de la première sont parallèles aux faces correspondantes de la seconde (fig. 148).

La même disposition s’observe aussi sur les cristaux obtenus par fusion ; mais

lüUE.

leurs laces sont rarement bien nettes. Dans les cristau.'i obtenus par évaporation d'une solution alcoolique, ce sont les faces h j qui dominent, les faces et p sont peu de'veloppées ; les faces u sont, au contraire, plus grandes que b-^. Une dissolution d’iode dans l’acide iodhydrique a donné des cristaux, dont les faces v étaient si développées que p avait presque disparu et que | et jf' ne formaient plus que de très petites facettes. Les faces met sont rares.

Les cristaux les mieux déterminables sont ceux que l’on obtient par sublimation; seulement l’iode sc volatilise si promptement à l’air que les incidences ont dû être mesurées rapidement au goniomètre de Wollaston. La moyenne de plusieurs mesures a donné : b^= 118“ 18' en avant; b^: b-^ = 155“ 52' à la base; ce sont ces angles qui ont servi à calculer tous les autres et à établir les dimensions de la forme primitive considérée comme un prisme rbombo'idal droit. Un côté de la base de ce prisme est à sa hauteur dans le rapport des nombres b : h-, : 1000 ; 1156,96. JEfti = 118“ 18' en avant b, g' = 120“ 51' b^bi= 44“ 8' par-dessus p Z,i6Ï = 155“52' — m

mm = 112“ 49' uu = 157“ 29' en avant.

Densité de vapeur. — La densité de vapeur de l’iode déterminée vers 500" a été trouvée égale .à 8,82 (Dumas) ; 8,70 à la température d’ébullition du soufre (440“) (Deville et Troost). La densité théorique, correspondant à l’équivalent en poids 127 et à l’équivalent en volume 2, est 8,80.

Ce nombre n’est pas indépendant de la température et de la pression sous laquelle ou opère ; les travaux de V. et G. Meyer ont attiré, dans ces derniers temps, l’attention sur la variabilité des densités de vapeurs des corps simples de la famille du chlore.

On a vu que V. et C. Meyer* avaient trouvé pour la densité du chlore « naissant » , dégagé de sa combinaison avec le platine, une densité sensiblement normale jusqu’à 6o0“, et que, à partir de cette température, la densité diminuait et à 1200", elle n’était plus que les | de la densité normale, puis diminuait de nouveau. Même fait a été constaté pour le brome (Meyer et Züblin).

Pour le chlore libre, au contraire, J.-M..Crafts et F. Meier avaient trouvé une densité de vapeur sensiblement normale à toute température.

L’iode libre, suivant V. Meyer, passe par les mêmes phases que le chlore dégagé du chlorure de platine.

Ter 1 Densités p

1. Les ap^iareils de V. et C. )lever sont décrits dmis les lierichte der Deutschen Chomisclieu Dcsellschalt, SU, Ml'4.

ÜlO

E>Xyi;L01'ÉUlE CHBllQUE.

Ces derniers nombres ont été obtenus à une température plus élevée, en substituant au cylindre en porcelaine des expériences précédentes un cylindre en platine protégé par un cylindre de porcelaine.

Ainsi la densité, normale jusqu’à 600», décroît et devient sensiblement égale aux I de la densité normale, aux températures élevées. Les températures étaient évaluées par une méthode calorimétrique, au moyen d’un bloc de platine de 4‘%5 de volume, chauffé dans un cylindre en fer, que l’on suppose capable de prendre, dans la flamme du four Perrot, la même température que le cylindre de porcelaine de 20 centimètres de long et de 100 centimètres cubes de capacité qui occupe toute la longueur du fourneau. — Les températures ainsi estimées présentent une grande incertitude par suite de la variation des chaleurs spécifiques du platine aux diverses températures, et aux températures élevées, cette chaleur spécifique du platine ne peut être connue exactement.

Dans une seconde série de déterminations, aux environs de 1000», les températures étaient mesurées à l’aide d’un thermomètre à gaz, et V. Ihiver trouva :

en moyenne (5,87) pour des températures comprises entre 1050» à 1100».

Les expériences de J. M. Crafts et F. Meier ont fourni des nombres un peu différents. D’après ces expérimentateurs, « la densité de l’iode commence à être anormale entre 600" et 700", et diminue progressivement avec l’accroissement de température jusqu’à ce que le rapport avec la densité théorique devienne, vers 1590», égal à 0,60. »

Ils supposent que cette diminution peut continuer pour atteindre le rapport 0,50 à une plus haute température.

Ils ont obtenu en effet :

T.mipéruUar.

Densités.

IODE

ÜH

M. Troost {Comptes rendus, t. XGI, p. 54) a repris les déterminations des densités de vapeurs de l’iode avec les mêmes appareils qui avaient servi à H. Sainte- Claire Deville, et à lui-même, pour' déterminer les densités de vapeur du sélénium et du tellure (ballon en porcelaine vernie intérieurement et extérieurement, chauffé dans un moufle horizontal, dans un fourneau à huile lourde). Aux environs de 1200", les nombres ont été :

Jja densité déterminée dans des ballons de verre peu fusibles, à 665" (température d’ébullition du sélénium) a été trouvée par .M. Troost égale à 8,57. [Comptes rendus, t. XCV,' p. 51.)

Pour calculer la densité, on admet que la vapeur d’iode a un coefficient de dilatation constant et égal à celui de l’air.

Eu opéi'ant à température constante (temj)érature d’ébullition du soufre), et faisant décroître la pression sous laquelle s’elfectue la vaporisation, M. Troost a trouvé des nombres qui vont également en décroissant à mesure que la pression

diminue :

Pressions. D.

Il résulte de ces expériences que la densité de vapeur de l’iode diminue lorsque, à pression constante, on porte cette vapeur à des températures croissantes, ou lorsque, opérant à température fixe, on abaisse la pression. Ces variations doivent être attribuées, par conséquent, plutôt aux variations du coefficient de dilatation qu’à un cliangemeut allotropique, comme cela parait se produire pour la vapeur de soufre. Dans ce dernier cas, en effet, M. Troost a obtenu pour la densité de vapeur, à température invariable (440"), quelque faible que soit la pression, un nombre constant6,6.

La vapeur d’iode devient incandescente à une température élevée, à la manière d’un corps solide. Dans un tube de verre de Bohême, on place un fragment d’iode, on chauffe fortement le tube à quelque distance de l’iode, et lorsqu’il est rouge sur unegrande étendue, jusqu’à eequ’il ne soit plus visible dans l’obscurité, on volatilise rapidement l’iode. La vapeur, dès qu’elle pénètre dans la partie chauffée du tube, s’illumine en rouge d’une façon très intense. — Le spectre de cette vapeur est un spectre continu. (Salet. — Bultetin de la Société chimique, t. XVII, 1872, p. 455. j

Dissolvants. — L’iode est peu soluble dans l’eau, qui en dissout au plus à la température ordinaire et qui prend alors une coloration brun clair. Cette dissolution s’altère peu à peu à la lumière, elle contient alors de l’acide iodhydrique; nous reviendrons sur cette réaction en étudiant les propriétés chimiques de l’iode.

L’alcool dissout l’iode [teinture d'iode] en prenant une couleur bi un foncé. Si l’on

ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE, additionne cette solution alcoolique d’un grand excès d’eau, l’iode se précipite en partie sous forme d’un précipité brun.

L’iode est également soluble dans l’éther, mais il est beaucoup plus soluble dans le sulfure de carbone, dans la benzine, dans le chloroforme, auxquels il communique une belle couleur améthyste.

Une solution aqueuse d’acide iodhydrique dissout plus d’iode que l’eau pure. La quantité d’iode (lue peut dissoudre l’eau chargée d’acide iodhydrique n'est pas en rapport constant avec la quantité d’acide; elle dépend aussi de l’état de dilution delà liqueur. Lorsqu’à une solution concentrée, saturée d’iode, on ajoute de l’eau, il se produit un dépôt d’iode qui va en croissant jusqu’à ce qu’il se soit déposé les 3/4 environ de l’iode dissous (Bineau). Nous renverrons d’ailleurs, pour l’étude des solutions d’acide iodhydrique ioduré, à la monographie de l’acide iodhydrique.

L’iode est également beaucoup plus soluble dans une dissolution d’iodure de potassium que dans l’eau pure. Une dissolution renfermant 1 partie d’iodure de potassium pour 1 partie d’eau peut dissoudre environ 4 parties d’iode. Les dissolvants de l’iode, éther, sulfure de carbone, chloroforme, enlèvent complètement l’iode à ces dissolutions.