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FLUOR
Fl = 19
Par M. A. JOLY
HISTORIQUE
On connaît sous le nom de spath jihosphoriqua ou spath fluor un minéral fort abondant dans certains filons métalliques; quelques échantillons très purs sont incolores et transparents, comme le spath calcaire, mais dénués de la double réfraction, ce qui les distingue de ce dernier, avec lequel, au premier abord, on serait tenté de les confondre. Cette substance a été depuis longtemps utilisée comme fondant.
Le spath fluor, traité par l’acide sulfurique, émet des vapeurs acides qui fument au contact de l’air, comme l’acide chlorhydrique et qui, de plus, attaquent le verre.
Scheele, étudiant cette réaction en 1771, reconnut la présence de la chaux dans le spath fluor et remarqua que le gaz, au contact de l’eau, formait un abondant dépôt de silice gélatineuse. 11 donna le nom d’acide fluorique au gaz ainsi produit; le spath fluor était un fluate de chaux. Comme on le verra ultérieurement, le dépôt de silice obtenu par Schcele au contact de l’eau tenait à ce que les vases de verre, dans lesquels il opérait, étaient attaqués, et le gaz était en grande partie formé de fluorure de silicium.
Wenzel, en 1783, montra en effet que si l’on se servait de vases métalliques, il ne se produisait plus de silice lorsqu’on faisait arriver le gaz dans l’eau.
En 1811, Gay-Lussac et Thénard (Recherches physico-chimiques, t. II, p. 1) ont précisé les conditions dans lesquelles il convenait de se placer pour obtenir l’acide })ur.
Selon les idées ayant cours à l’époque de Lavoisier, l’acide fluorique ne pouvait être qu’une combinaison de l’oxygène avec un radical inconnu. Mais toutes les tentatives faites pour établir la constitution certaine de cet acide et isoler son radical n’ont donné que des résultats fort imparfaits. Ces tentatives seront décrites plus loin, mais avec quelque habileté qu’elles aient été faites, on reconnaîtra qu’il est bien difficile de se prononcer sur les véritables propriétés du gaz mis en liberté dans ces expériences.
Quoi qu’il en soit, la réaction exercée sur le spath fluor par l’acide sulfurique a
ÜÜO * ENCYCLOI'ÉDIE CHIMIQUE.
été rapprocliée de celle exercée par le même acide sur le sel marin. Ce n’était, tout d’abord, qu’une analogie grossière ; des relations plus étroites d’isomorpliisino sont venues à l’appui de celte manière de voir.
Humphry Davy, interprétant ses expériences et celles de Gay-Lussac et Tlienard, avait admis l’acide muriatique oxygéné au nombre des coqis simples et représenté les muriates comme des combinaisons de ce métalloïde, le chlore, avec les métaux; il y avait lieu d’interpréter de la meme façon la constitution des fluates. Et en effet, Avtpère, qui avait adopté les idées de II. DavT relatives au chlore et à la composition de l’acide chlorhydrique, admit le premier, en 1810, l’existence d’un corps simple, le phtore (çOopà, destruction).
Davy, après quelques hésitations, adopta définitivement cette manière de voir et fit prévaloir le nom de fluor. L’acide fluorique est devenu, dans cette hypothèse, une combinaison de ce métalloïde avec l’hydrogène, l'acide fluorhydrique IlFl ; les fluates, des fluorures.
Mais l’analogie la plus nette du chlore et du fluor résulte de ce que, dans certains produits naturels ou artificiels, les deux éléments sont susceptibles de se remplacer en toutes proportions sans altération de la forme cristalline.
Gustave Rose a montré, en 1823, que, dans ïapatite, le phosphate de chaux est constamment associé au chlore et au fluor. La composition de cette substance se représente alors simplement en admettant que le chlore et le fluor s’y substituent l’un à l’autre :
3(PhO%3CaO),Ca j J}
IL Sainte-Claire Deville et Caron ont obtenu, par voie sèche, des corps isomorphes de l’apatite (prisme hexagonal l’égulier) renfermant des bases autres que la chaux (baryte, strontiane, oxydes de plomb, do fer et de manganèse), et renfermant soit du chlore seul, soit un mélange do chlore et do fluor. Par voie humide, M. Debray a préparé une apatite de chaux chlorée.
A la wagnérile fluorée naturelle,
(3MgO,PhO=), MgFl,
correspond une wagnérite chlorée artificielle ayant la môme forme primitive, une wagnérite à base de chaux chlorée et fluorée (H. Sainte-Claire Deville et Caron).
Cependant, entre les chlorures et les fluorures métalliques n’existent pas d’analogies aussi étroites qu’entre les chlorures, bromures et iodures correspondants. Le fluorure d’argent, par exemple, est soluble, tandis que les chlorure, bromure et iodure sont insolubles. Le fluorure de calcium au contraire est insoluble, et les chlorure, bromure et iodure de calcium sont fort solubles.
