TENTATIVES FAITES POUR ISOLER LE FLUOR

De nombreuses tentatives ont été faites pour isoler le fluor. Si, dans certains cas, on a réussi à le séparer de ses eombinaisons métalliques, les vases dans lesquels on aisait l’expérience (vases de verre, vases de platine) étaient rapidement attaqués

FLUOR

et l’cxpériencc prenait fin avant qu’il eiit été possible d’examiner attentivement les produits lie la réaction.

II. Davy, en faisant agir à froid le chlore gazeux sur le fluorure d’argent dans des vases de verre, a tenté de mettre le fluor en liberté ; le verre fut vivement attaqué et de l’oxygène rais en liberté. L’expérience ayant été faite dans un vase de platine, il y eut formation de fluorure platinique.

Aimé, remarquant que le caoutchouc résiste aux agents de destruction des matières organiques (chlore, acide sulfureux, acide chlorhydrique, etc.), imagina d’enduire un ballon tubulé de verre d’une couche de caoutchouc, y étala du fluorure d’argent bien sec et y fit arriver un courant de chlore sec ; le caoutchouc fut rapidement attaqué.

Les frères Knox, reprenant une idée de Davy, employèrent des vases en spath fluor.

Enfin un chimiste belge, Louyet, décomposant le fluorure de mercure à chaud par le chlore, dans des vases en fluorine, et recueillant les produits de la réaction dans une petite cloche de même substance, obtint un gaz incolore, décomposant l’eau à la température ordinaire et attaquant tous les métaux excepté l’or et le platine. Mais il est douteux qu’il ait obtenu du fluor ; le gaz pouvait contenir un excès de chlore et de l’acide fluorhydrique mélangé d’air.

Recherches de M. Fremy.

En 1856, M. Fremy {Ann. de Chim. et de Phjs. (3), t. LV, p. 169) reprit l’étude de l’acide fluorhydrique, des fluorures métalliques, et fit de nouvelles tentatives pour isoler le fluor en agissant sur des composés bien définis.

1“ Action de divers réactifs sur les fluorures de calcium et de •plomb.

L’hydrogène est sans action sur le fluorure de calcium.

Un courant d’oxygène pur et sec passant, à la température du feu de forge, dans un tube de platine contenant du fluorure de calcium, décompose ce sel et produit un gaz qui attaque le verre, et un oxyfluorure beaucoup plus fusible que le fluorure. Le fluor paraît déplacé, mais le tube de platine est rapidement attaqué.

Le chlore sec ne décompose, à la température du feu de forge, que très incomjilètement le spath fluor. Voici la marche des essais faits à ce sujet.

Le chlore, dégagé d’un ballon, passait dans trois flacons (fig. 153) contenant le premier de l’eau et les deux autres de l’acide sulfurique ; puis dans deux tubes parallèles, de longueur totale dépassant doux mètres, remplis d’acide phosphorique anhydre pour retenir l’eau, et réunis par du caoutchouc. L’extrémité libre du tube supérieur entre à frottement doux dans un autre (contenant une petite nacelle dans laquelle se trouve le fluorure à décomposer) et terminé lui-même par un tube de platine coudé. Le tube renfermant la nacelle est entouré d’une maçonnerie en briques reposant sur le creuset d’une bonne forge.

Après avoir fait dégager le chlore et s’être assuré que, à sa sortie, il n’était pas souillé d’oxygène (ce qui prouvait que le chlore était bien sec), on introduisait la nacelle renfermant le fluorure, et on n’élevait la température que lorsque le chlore avait rempli les différentes parties de l’appareil.

La température était alors maintenue la plus haute possible pendant trois heures. Le résultat de cette opération est que le chlore sec, réagissant à la température du feu de forge, ne docomjiose le spath fluor que très incomplètement.

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Eig. 155.

Le fluorure de calcium est plus facilement attaqué par le chlore lorsqu’on l’a préalahloment mélangé avec du charbon ; le gaz à sa sortie ne contient d’ailleurs ni oxyde de carbone, ni acide carbonique.

Los expériences précédentes ont été reproduites pour le fluorure de plomb. Le sel soumis aux essais a fourni les résultats suivants :

1“ Contrairement à ce qui a lieu pour le fluorure de calcium, l’oxygène n’agit pas sur le fluorure de plomb.

2“ Un courant d’hydrogène sec, à une température inférieure .à celle du rouge, réduit le fluorure de plomb ; il se forme du plomb métallique et de l’acide fluorhydrique anhydre (comme dans la calcination du fluorhydrate de fluorure de potassium.

3“ Le fluorure de plomb, chauffé à une température peu élevée dans un courant de vapeur d’eau, a dégagé immédiatement de l’acide fluorhydrique, en formant un oxyfluorure de plomb très fusible.

4“ Mêlé à du charbon provenant do la calcination du sucre, le fluorure de ploml) n’a pas été décomposé complètement à la température du feu de forge après deux ou trois heures d’expériences.

Ainsi le fluorure de plomb est réductible par l'hydrogène et irréductible jmr le charbon. Ces expériences prouveraient que le fluorure de plomb est un composé binaire et non un fluorhydrate ou un fluate.

2“ Par la pile.

Les liydracides sont facilement décomposés par la pile, et leur radical est recueilli au pôle positif en même temps qu’il s’y forme des composés oxygénés ; c’est ce qui se produit avec l’acide chlorhydrique.

Mais si l’on fait passer un courant électrique très énergique dans une solution très

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conccnlrcc d’acicle fluorliydrique, l’eau est d’abord décomposée, puis le gaz fli hydi-ique, résistant à toute décomposition, se dégage en produisant d’épaisses fumées blanches.

M. Fremy eut alors recours aux fluorures qui, à l’état fondu, sont bons conducteurs de l’électricité. Il expérimenta tout d’abord sur le fluorure de calcium, mais la température élevée à laquelle il était obligé de porter la capsule de platine (feu de forge), pour maintenir le sel en fusion, ne permettait pas à ce métal de résister assez longtemps. Il employa alors des fluorures métalliques, plus fusibles que le fluorure de calcium, tels que les fluorures de plomb, d’étain, d’argent ; mais il fut arrêté par la difficulté de trouver des vases qui ne fussent pas attafjués dans le cours de l’expérience et, en même temps, de se procurer ces fluorures à l’état de pureté.

M. Fremy employa le florure do sodium et surtout celui de potassium.

Le fluorure de potassium était préparé en calcinant, dans des vases de platine et à l’abri de l’iiumidité atmosphérique, du fluorhydrate de fluorure de potassium, préalablement desséché dans le vide.

La décomposition du sel a été effectuée dans l’appareil suivant :

Une cornue tubuléc en platine contenait le fluorure alcalin ; le sel était maintenu en fusion au moyen d’une bonne foi'ge. Un fil de platine d’un diamètre assez fort, communiquant avec le pôle positif de la pile, venait plonger dans le fluorure fondu, tandis que les parois de la cornue se trouvaient reliées au pôle négatif. En mettant l’expérience en activité, on vit le fluorure alcalin se décomposer rapidement ; mais le fil de platine qui plongeait dans le fluorure était attaqué par le fluor, s’usait, se transformait momentanément en fluorure de platine, qui lui-même ne tardait pas à se décomposer par l’action de la chaleur, en produisant de la mousse de platine comme résidu. Un crayon de charbon ne peut remplacer le fil de platine, car, s’il est pur, il se désagrège rapidement dans le fluorure, et lorsqu’il est cohérent, il contient de la silice, que le fluor attaque en peu de temps.

Dans cette expérience, le col de la cornue de platine laissait dégager un gaz odorant qui décomposait l’eau en produisant de l’acide fluorliydrique et qui déplaçait l’iode des iodures. Ce gaz parut être du fluor.

L’usure du conducteur de platine et la solidification du fluorure de potassium, projeté continuellement sur les parois de la cornue, vinrent bientôt mettre fin à l’expérience.

D’après les propriétés de ce gaz qui se rend au pôle positif, attaque le platine comme le chlore, le soufre, le phosphore, M. Fremy pense avoir isolé réellement le fluor comme il l’avait déjà fait, en décomposant, sous l’influence d’une température très élevée, certains fluorures par l’oxygène et le chlore.

Expériences de M. Gore.

Les expériences deM. Gore ont porté sur le fluorure d’argent, qu’il a obtenu anhydre sous forme d’une masse terreuse jaune brun, en dissolvant le carbonate d’argent dans l’acide fluorhydrique et évaporant à sec. Ce sel fond au rouge en un liquide mobile, brillant, d’un noir de jais, qui attaque les vases d’argent et de platine.

Ce sel a été électrolysé : si l’électrode positive est en argent ou en charbon, elle

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est rapidement corrodée; si elle est en platine, elle n’est pas attaquée, mais on ne constate pas de dégagement gazeux.

Le chlore, au rouge, donne avec le Iluorure d’argent, en présence du platine ou de l’or, un sel double contenant les chlorures de ces métaux unis au fluorure d’argent ; dans des vases en graphite, il se dégage du fluorure de carbone, et les vases de verre sont attaqués. A la température de -+- 15", l’attaque du fluorure d’argent par le chlore n’est que superficielle.

Le brome, au rouge sombre, décompose complètement le fluorure d’argent, il se dégage un peu de fluor, mais le platine ou le charbon du vase sont rapidement attaqués.

Avec l’iode, il se forme un fluorure d’iode, en même temps qu’une combinaison de fluorure de platine et d’iodure d’argent.

Le fluonire d’argent n’est pas décomposé par le charbon pur. Le soufre et le silicium le décomposent en donnant les fluorures correspondants.