DOSAGE DU FLUOR
Dans un fluorure métallique ou un fluosel, soluble ou insoluble, le fluor se dose le plus souvent par différence. La matière est traitée par l’acide sulfurique, qui la transforme en sulfate; l’excès d’acide sulfurique est éliminé par la chaleur. C’est par ce procédé décrit plus haut que l’on a déterminé l’équivalent du fluor.
Dans le cas où le fluorure (fluorure d’aluminium, par exemple) n’est que très difficilement attaquable par l’acide sulfurique, on le fond avec du bisulfate d'ammoniaque. 11 faut en tout cas s’assurer que la matière ne renferme pas d’autre substance volatile; on déterminerait ces dernières séparément (eau, chlore).
Il est préférable cependant, dans certains cas, de doser le fluor à l’état de fluorure de calcium, quoique les divers procédés proposés ne présentent pas toutes les garanties désirables.
1» On suppose un liquide ne renfermant que de l’acide fluorhydrique ou un fluorure alcalin.
La dissolution, sursaturée par le carbonate de soude, |est additionnée d'une solution de chlorure de calcium ; on laisse déposer le précipité, on le lave, on le sèche et on le calcine. L’acide acétique dissout le carbonate de chaux sans toucher au fluorure, et on évapore à sec pour chasser l’excès d’acide; on reprend par l’eau bouillante et on recueille sur un filtre le fluorure de calcium, on sèche le précipité, on le calcine, on le pèse. Il convient de le transformer en sulfate et de vérifier la pureté de ce sel.
2“ Si l’on a affaire à un fluorure métallique soluble dans l’eau ou les acides, on élimine le métal par l’hydrogène sulfuré ou toute autre méthode appropriée à la nature de ce métal et, dans la liqueur filtrée ne renfermant plus que de l’acide libre ou un fluorure alcalin, on dose le fluor comme ci-dessus.
Il faut avoir soin de ne pas opérer dans des vases de verre.
Ces méthodes ne sont plus applicables lorsque la matière analysée renferme de la silice. Lorsqu’on calcine la matière pour éliminer les substances volatiles, le fluor disparaîtrait à l’état de fluorure de silicium, totalement ou en partie. C’est le cas de la topaze, qui ne perd son fluor qu’à la température de fusion du fer (Deville etFouqué).
Cependant, si l’on est assuré que la matière ne renferme pas d’autre substance volatile, la perte de poids permettra de calculer la teneur en fluor ; mais il serait préférable d’effectuer un dosage direct. On indiquera, à propos de l’analyse des silicates, les procédés que l’on peut employer à cet effet.
ACIDE FLUORHYDRIQÜE. 713
Certains minéraux, comme les tourmalines, renferment aussi du bore qui sera éliminé à l’état de fluorure volatil par la calorisation, ce qui compliquera l’analyse.
Samuel L. Peufield a proposé de doser le fluor volumétriquement :
Le fluorure, finement pulvérisé et mélangé à un excès de quartz, est traité par l’acide sulfurique froid, dans un ballon de verre. On agite et on chauffe en faisant passer un courant d’air. Le gaz passe dans un tube en U refroidi pour condenser l'acide sulfurique entraîné, puis dans une solution de chlorui’e de potassium additionnée de son volume d’alcool. Le fluorure de silicium donne, au contact de l’eau, de l’acide hydrofluosilicique qui, précipité par le chlorure de potassium à l’état de fluosilicate insoluble, met en liberté une quantité équivalente d’acide chlorhydrique que l’on peut titrer par une liqueur alcaline.
Si le fluorure contient du chlore, l’acide chlorhydrique, mis en liberté par l’acide sulfurique, sera arrêté par du sulfate de cuivre anhydre.
ÉTAT NATUREL
Le fluorure de calcium CaFl (fluorine, spath fluor, chaux fluatée) est fort abondant dans certains filons métalliques.
La cryolithe APFP,3NaFl a des gisements au Groenland.
La fluocérite et l’yttrocérite sont des fluorures de cérium et d’yttrium.
Les apatites, dont le type est l’apatite de ehaux 3(PhO^ 3CaO), q| | Ga,sontdes
chlorofluophosphates ; le fluor est d’ailleurs presque constamment associé au phosphate, et ce fait a même été constaté pour les coprolithes de la Meuse et des Ardennes.
Jenzsch a signalé la présence du fluor dans le spath et l’aragonite de diverses provenances.
Silicates contenant du fluor. — Un certain nombre de silicates contiennent du fluor, et la présence de cet élément rend assez incertaine la formule de ces corps, par suite de l’ignorance dans laquelle on est du rôle qu’il joue dans ces combinaisons.
De ce nombre est la topaze qui, par la calcination, perd jusqu’à 27 “/o de son poids de fluorure de silicium. Cette substance renferme, suivant les échantillons, de 14,24 à 17,79 "/o de fluor. D’après M. IL Sainte-Glaire Deville et M. Fouqué, on pourrait représenter la formule de la topaze par Al*0',Si0^ l’oxygène de la silice étant partiellement remplacé par du fluor.
La tourmaline peut renfermer près de 3 % de fluor etjles micas en contiennent de petites quantités, variables suivant les espèces.
Parmi les minéraux fluorés, nous signalerons encore l’euclase (silicate double d’alumine et de glucine), la chondrodite (silicate de magnésie), le leucophane, le mélinophane, le pyrochlore (niobate de chaux) .
Nicklès a reconnu la présence du fluor dans des calcaires oolithiques, dans des calcaires du terrain parisien et dans des concrétions calcaires des chaudières à vapeur.
Les eaux de rivière renferment du fluor à des doses infinitésinîales ; cet auteur n’oserait affirmer qu’il y ait plus de 1 milligramme de fluor dans 25 mètres cubes d’eau de Seine, du Rhin ou de FUI, mais l’eau de la Somme, à Amiens, en est bien
plus riche. Certaines eaux minérales en contiennent assez dans un litre pour impressionner une lame de quartz.
Toutes ces eaux renfermant du fluor le puisent dans les terrains qu’elles traversent, dissolvant le fluorure de calcium, insoluble dans l’eau pure mais sensiblement soluble dans Teau chargée d’acide carbonique. Inversement, tous les dépôts calcaires, de formation aqueuse, doivent en renfermer. C’est également dans l’eau que les végétaux et les animaux puisent le fluor que renferme leur squelette (cendre des os, cendre des végétaux).
L’eau de l’Océan ne renferme pas de proportions sensibles de fluor.
