ÉQUIVALENT DU FER

L’équivalent du fer fut déterminé d’abord par Berzélius en oxydant le métal par l’acide nitrique, évaporant la solution à siccité et pesant le résidu calciné. Pour tenir compte des petites quantité" de carbone et de silicium que contenait ce fer, il faisait dissoudre un autre fragment du même métal dans l’acide chlorhydrique; les gaz résultant de cette attaque étaient brûlés par le gaz oxygène, et 1 acide carbonique qui prenait naissance en même temps que l’eau par suite de cette combustion était reçu dans de l’eau de chaux. Le carbonate de chaux ainsi produit était pesé et l’on calculait la proportion de carbone correspondant à cet acide carbonique. D’autre part la liqueur renfermait des traces d’acide silicique qui fut séparé par filtration et pesé. Dans le calcul, on déduisit le carbone du poids du fer employé et l’acide silicique de celui de l’oxyde de fer obtenu. Des résultats de l’expérience on déduit pour l’équivalent du fer le nombre 27,136 [Ann. de chim. et de phys. (1) LXXVIII, 1811).

Ce résultat était évidemment trop faible, car dans l’attaque du fer par l’acide chlorhydrique, une portion du silicium reste à l’état de dissolution dans la liqueur et se trouve comptée comme oxyde de fer.

MM. Svanberg et Norlin exécutèrent de nombreuses expériences pour obtenir avec précision l’équivalent du fer. Ces expériences peuvent se partager en deux séries : dans les unes, ils se proposèrent de déterminer le poids d’oxyde fourni par une quantité déterminée de fer; dans les autres, ils cherchèrent la proportion de fer résultant de l’action de l’hydrogène pur sur un poids connu d’oxyde de ce métal.

Pour ces expériences, ils employèrent du fd de clavecin qui ne laissait qu’une quantité inappréciable de carbone quand on le dissolvait dans le chlorure de cuivre et qu’une trace d’acide silicique lorsqu’on l’attaquait par les acides.

Le fer fut dissous dans l’acide nitrique et la liqueur évaporée à siccité dans une cornue de verre; le résidu fut calciné jusqu’à ce qu’il ne perdit plus rien de son poids. Les résultats fournis par la premièi’e série de sept expériences conduisent pour l’équivalent du fer au nombre 27,958.

La seconde série des expériences faites par MM. Svanberg et Norlin consistait dans la réduction de l’oxyde de fer par l’hydrogène. Le fer réduit était fortement calciné dans le gaz hydrogène afin de le rendre plus compact, puis après l’avoir laissé refroidir dans ce gaz, on déplaçait l’hydrogène par un courant d’acide carbonique et enfin on chassait cet acide par un courant d’air sec avant de peser le métal On avait remarqué en effet qu’en expulsant l’hydi’ogène par de l’air, le fer donnait toujours un peu d’eau par la chaleur, ce qui prouve que ce métal avait condensé un peu d hydrogène.

Les résultats de sept expériences exécutées dans ces conditions donnent 28 047 pour I équivalent dm métal.

DÉTERMINATION DES ÉQDIVALEKTS. XXXIX

MM. Svanberg et Norlin ont tiré comme moyenne de ces deux séries d’expériences la valeur 27,985.

Depuis, Berzélius a repris ses premières expériences en employant du fer qu’il avait préalablement purifié avec beaucoup de soin. Le fer dont il se servit était du fer de Suède sous forme de petits cylindres. Pour le debarrasser du carbone et du silicium qu’il pouvait contenir, il le mélangea avec des battitures de fer et une certaine quantité de verre, puis le soumit à une température très élevée dans un creuset d’acier fondu. Le fer ainsi purifié fut placé dans un creuset de platine et dissous dans l’acide azotique étendu, puis la liqueur évaporée au bain-marie. Le creuset fut pesé quand il ne perdait plus de son poids par des calcinations répétées. Berzélius obtint ainsi les résultats suivants :

Fer employé. O-vyile de fer résultant. Équivalent du fer.

MM. Erdmann et Marchand ont déterminé l’équivalent du fer en réduisant par l’hydrogène l’oxyde de fer. Ils ont obtenu pour cet équivalent des nombres qui varient entre 27,944 et 28,056 ; ils ont adopté comme moyenne 28.

M. Maumené [Ann. de chim. et de pliijs. (3) XXX, 380, 1850) est arrivé au même résultat en dissolvant le fer dans l’eau régale faible, précipitant par l’ammoniaque, puis lavant et calcinant le précipité. La moyenne de six déterminations lui a donne le nombre 28.

Enfin en 1859, M. Dumas a vérifié ces résultats en décomposant le protochlorure de fer par l’azotate d’argent. Il a trouvé que ;

38%677 de protochlorure exigent 6,288 d’Ag. pour leur décomposition. Éq. = 28,1 36%924 — 6,675 — — 27,99

Par cette méthode, on obtient donc encore le nombre 28 pour l’équivalent du fer [Ann. de chim. et de phys. (3) LV, 157, 1859).