ÉQUIVALENT DU GALLIUM

L’équivalent du gallium a été déterminé par M. Lecoq de Boisbaudran à l’aide de deux méthodes différentes : 1“ en calcinant de l’alun gallo-ammoniacal, 2“ en ealcinant le nitrate de gallium provenant d’un poids connu de métal.

1“ L’alun gallo-ammoniacal, purifié par plusieurs cristallisations, a été calciné au rouge vif. 38',1044 de cet alun ont laissé 0e^5883 d’oxyde. On en tire pour l’équivalent 35,016.

2“ Le métal fut attaqué par l’acide azotique, additionné d’un peu d’acide chlorhydrique ; la liqueur évaporée, on ajouta de l’acide azotique pur, oh évapora de nouveau ; enfin on calcina au rouge vif. L’oxyde que l’on obtient dans ces conditions est le même que celui qui existe dans l’alun, c’est donc un sesquioxyde Ga^O’. 0s%4481 de gallium fournirent ainsi 08',6024 d’oxyde. D’où on tire pour l’équivalent le nombre 34,849.

La moyenne entre les deux expériences est o4,93o (-Bull, de la Soc. chimique, t. XXIX, 1878).

ÉQUIVALENT DU GLUCINIUM.

Le nombre 26,5, admis d’abord pour l’équivalent du glucinium, avait été déduit de la composition du sel que l’on obtient en saturant de l’acide sulfurique étendu par de l’hydrate de glucine et que l’on considérait comme le sulfate neutre de glucine; on dosait l’acide sulfurique de ce sel à l’état de sulfate de baryte et l’on déduisait de là l’équivalent de la glucine et par suite celui du glucinium.

Dans des expériences faites depuis, soYis la direction de M. H. Rose, par M. Awdejew, l’équivalent du glucinium a été déduit de l’analyse du chlorure de glucinium. Ce composé était préparé en chauffant un mélange de glucine anhydre et de charbon dans un courant de chlore sec. On a trouvé que 10 grammes de chlorure de glucinium renferment 8,842 de chlore.

Reste à savoir quelle formule il convient de donner à la glucine. Si on lui donne la formule CIO et par suite au chlorure de glucinium la formule GIGI, l’équivalent du glucinium sera donné par la proportion :

Si l’on suppose, au contraire, que la glucine possède une composition analogue à celle de l’alumine, c’est-à-dire si on lui donne la formule GP 0^ l’équivalent du glucinium sera :

La question est ici beaucoup plus difficile à décider que pour l’aluminium. Pour ce dernier métal, l’isomorphisme pouvait donner de précieuses indications, tandis que pour le glucinium on n’a pu constater jusqu’ici l’isomorphisme d’aucun de ses composes avec uii composé correspondant de l’aluminium, ni avec des composés correspondants formés par les oxydes de formule MO Berzélius avait admis la formde GPO^ En 1843, M. Awdejew présenta plusieurs objections a ce rapprochement de la glucine et de l’alumine U glucine ne foi-me pas de sulfate double de glucine et de potasse analogue à

hilvmP ^ T renferme des quantités égales d’acide sul¬

furique combinées a la potasse et à la glucine. La même loi de composition se retrouve dans le fluorure double de glucinium et de potassium.

Dans les cymophanes de l’Oural et de Ceylan, le rapport entre les quantités de glucine et d a umme est aussi invariable que dans l’émeraude, ce qui renverse 1 hypothèse de la substitution possible des deux bases ^

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ÉQUIVALENTS. XLI

que le carbonate ammoniacal de glucine constitue une différence profonde entre cette terre et l’alumine. La glucine se volatilise sans fondre, à la manière de la magnésie, tandis que l’alumine dans les mêmes circonstances entre en fusion. Elle ne peut être fondue avec la chaux comme l’alumine.

Le chlorure de glucinium ne forme pas, comme le chlorure d’aluminium, de chlorures doubles avec les chlorures alcalins. Enfin les formules des sels de glucine sont plus simples en écrivant cette base GIO qu’en adoptant l’hypothèse de Berzélius.

M. Debray a déterminé l’équivalent du glucinium en partant de l’oxalate double de glucine et d’ammoniaque. 11 a fait bouillir un poids connu de ce sel avec de l’acide azotique concentré, qui a formé avec ces bases des azotates. La liqueur évaporée et calcinée a laissé la glucine. On a obtenu ainsi 11,4 pour 100 de glucine.

L’analyse organique de l’oxalate double a donné les quantités d’acide carbonique et d’eau qu’il pouvait fournir. On a obtenu ;

110 = 55 CO- = 79,45

Ces quantités s’accordent avec la formule C-OS CIO -f C^OL AzH^O, car celle-ci correspond à :