ÉQUIVALENT DU LITHIUM

• Berzéhus a déterminé l’équivalent du lithium en décomposant le sulfate de ithine par le chlorure de barium. Il a trouvé nue Isr RIA ir , j r i.précinités mr le a -l ■ , ^ l®L8/4 de sulfate de lithine

L équivalent de la lithine sera dès lors 54,6 — 40 ou 14 6 m ir

mule de cet oxyde est T i n il t- , et comme la for-

xyae est LiO, il vient pour l’equivalent du lithium 14,6 -8 = 66.

DÉTERMINATION DES ÉQUIVALENTS

M. Troost [Ann. de chim. et de phys. (3), Ll, MO, 1857), en analysant le carbonate de lithine et transformant ce sel en sulfate, a obtenu pour l’équivalent du litbium le nombre 6,5, très voisin, comme on le voit, de celui de Berzélius.

M. Mallet a trouvé pour cet équivalent le nombre 6,95. La méthode qu’il a employée consiste à décomposer par l’azotate d’argent le chlorure de lithium préalablement fondu {Ann. der chemie und pharm., t. XXV, 1857).

ÉQUIVALENT DU MAGNÉSIUNI.

L’équivalent du magnésium a été déterminé par Berzélius en dissolvant 100 parties de magnésie pure dans un faible excès d’acide sulfurique étendu de 4 à 5 fois son poids d’eau, évaporant la solution à siccité et calcinant le résidu au rouge jusqu’à ce qu’il ne perde plus de son poids. Il obtint ainsi 293,985 parties de sulfate de magnésie bien neutre. On déduit de cette expérience pour l’équivalent de la magnésie :

On a, par suite, pour l’équivalent du magnésium 20,62 — 8 = 12,62.

M. Scheerer, en décomposant un poids donné de sulfate de magnésie par le chlorure de barium et pesant le sulfate de baryte produit, a obtenu pour l’équivalent du magnésium 12,11.

MM. Svanberg et Nordenfeld ont analysé l’oxalate de magnésie desséché entre 100 et 150". Un poids donné d’oxalate de magnésie a été calciné et pesé après calcination. Pour contrôler cette première donnée, ils ont dissous la magnésie ainsi obtenue dans l’acide sulfurique étendu et déterminé le poids de sulfate de magnésie formé. On déduit de leurs expériences pour l’équivalent de la magnésie le nombre 20,36 et pour celui du magnésium 12,36.

MM. Marchand et Scheerer ont repris l’équivalent du magnésium en décomposant par la chaleur le carbonate de magnésie. Comme tout l’acide carbonique de ce sel ne pouvait être chassé par la chaleur, ils dosaient avec soin la portion de cet acide qui était restée en combinaison. Ils ont obtenu ainsi pour cet équivalent le nombre 12,25.

M. Dumas a \érifié cet équivalent en décomposant le chlorure de magnésium anhydre par l’azotate d’argent. Les nombreuses expériences qu’il a faites, en suivant cette méthode, ne lui ont pas donné de résultats bien concordants ; néanmoins il en conclut que le nombre de Berzélius est trop élevé, que celui de MM. Marchand et Scheerer paraît se rapprocher davantage de la vérité et il admet le nombre 12 comme représentant l’équivalent du magnésium {Ann. de chim. et de phys. (3) LV, 187, 1859).

Equivalent du manganèse.

Berzélius a déterminé l’équivalent du manganèse à l’aide de la méthode suivante : il chauffait du protochlorure de manganèse jusqu’à la fusion de ce composé, dans un courant de gaz acide chlorhydrique. Il en dissolvait dans l’eau un

poids connu qu’il décomposait par l'azotate d’argent et pesait le chlorure d’argent formé.

46>', 20775 do chlorure de manganèse ont donné ainsi 9«',575 de chlorure d’argent. Dans une autre expérience, de chlorure de manganèse ont produit

68'’96912 de ehlorure d’argent. On conclut pour l’équivalent du manganèse, de la première opération 27,57 et de la seconde 27,58.

M. Dumas a véi'ifié ces nombres en suivant la même méthode. Il a trouvé que :

3,3672 de chlorure de manganèse exigent 5,774 d’argent pour leur décomposition, d’où équivalent = 27,48.

3,0872 de chlorure de manganèse exigent 5,293 d’argent pour leur décomposi* tion, d’où équivalent = 27,47.

2,9671 de chlorure de manganèse exigent 5,0875 d’argent pour leur décomposition, d’où équivalents 27,46.

1,1244 de chlorure de manganèse exigent 1,928 d’argent pour leur décomposition, d’où équivalent = 27,48.

1,3134 de chlorure de manganèse exigent 2,251 d’argent pour leur décomposition d’où équivalent = 27,51.

Il a adopté 27,5 pour l’équivalent du manganèse [Ann. de chim. et de vhvs. (3) LV, 150, 1859).

ÉQUIVALENT DU WERCURE.

MM Erdmann et Marchand ont déterminé en 1844 l’équivalent du mercure en chauffant une quantité déterminée d’oxyde de mercure avec du cuivre dans un courant d’acide carbonique sec, et pesant le mercure qui avait passé à la distillation. La moyenne de cinq expériences leur a donné pour la composition de l’oxyde de mercure : ■'

Mercure . 92,590

Oxygène . 7,494

On en déduit pour l’équivalent du mercure 100 05

M. Millon, de son côté, a trouvé pour cet équivalent le nombre .100,00.

ÉQUIVALENT DU MOLYBDÈNE.

165,5 lÔT’ ^=183,1754.

Or, d’.près Berzélius, d», te

DÉTERMINATION' DES ÉQUIVALENTS. XLV

triple de l’oxygène de la base ; l’acide molybdique renferme donc trois équivalents d’oxygène. Si de l'équivalent du molybdate de plomb, on retranche l’équivalent du plomb = 105,5 et 4 équivalents d’oxygène = 52, il reste pour l’équivalent du molybdène 47,675.

MM. Svanberg et Struve ont employé plusieurs méthodes différentes pour obtenir l’équivalent du molybdène; tantôt ils ont utilisé la réduction par l’hydrogène de l’acide molybdique, tantôt la décomposition dos carbonates alcalins par ce même acide. Ces diverses expériences conduisent au nombre 47,118 pour cet équivalent.

M. Dumas [Ann. de chim. eldephys. (5) LV, 142, 1859) a repris la détermination de l’équivalent du molybdène en réduisant l’acide molybdique par l’hydrogène. Il a trouvé que :

0s%448 d’ac. molybdique donnaient 0«%299 de molybdène, d’où éq. = 48,1

M. Dumas a adopté le nombre 48.

M. H. Debray, en analysant le chlorure de molybdène, a été conduit à donner à ce composé la formule Mb- Cl"’, car elle exige 55 pour 100 de métal et trois analyses du clilorurc en question ont donné de 55 à 55,2 pour 100 de molybdène. La densité de vapeur, prise à 550“, a fourni les nombres 9,55 et 9,40, peu différents de 9,47 qui représente la densité théorique du chlorure Mb - CD correspondant à 4 volumes de vapeur.

M. Debray a réduit également par .l’hydrogène de l’acide molybdique bien pur, contenu dans une nacelle de platine. Il a obtenu :

Acide employé Métal rétluit Équivalent

Ces résultats ont été confirmés par l’analyse du molybdate d’argent cristallisé, obtenu en évaporant lentement dans une étuve obscure une solution ammoniacale d’acide molybdique et d’azotate d’argent. Cette analyse a conduit aux nombres 48 — 47, 98 pour l’équivalent du molybdène (Compt. rend, de VAcad. des sciences, t. LXYI, 752, 1868).

En 1878, M. C. Rammclsberg a repris les expériences de M. Dumas et a obtenu pour l’équivalent du molybdène le nombre 48,09 [Deutsche chemische Gesellschaft, t. X, p. 1776).