ÉQUIVALENT DU TITANE

M H. Rose avait primitivement cherché à déterminer l’équivalent du titane e

... Cl aepnys. (2) X.Xlll, 377, 1

remement difficile de se procurer ce composé à

DÉTERMIÎiATION DES ÉQUIVALENTS. LV

M. I. Pierre a repris l’analyse du chlorure de titane par le procédé de H. Rose, mais un peu modifié. 11 décomposa ce chlorure par l’eau dans un flacon bouché, puis dosa le chlore à l’aide d’une dissolution titrée d’azotate d’argent par la méthode de Gay-Lussac. Il a observé que le chlorure de titane exposé à l’air sec décomposait sensiblement, sous l’influence de l’humidité de l’atmosphère, en oxyde de titane et en acide chlorhydrique et donnait un équivalent de plus en plus faible.

.Par cette méthode, il obtint pour l’équivalent du titane le nombre 25,18 {Ann. dechim. etdephys. (5) XX, 257, 1847).

M. Dumas a déduit de la densité de vapeur du chlorure de titane le nombre 28,28 pour l’équivalent de ce métal (Ann. dechim. etdephys. (3) XXXIII, 388).

M. Demoly a constaté la présence du silicium dans le titane employé à la préparation du chlorure de titane, et a pensé que la présence du chlorure de silicium dans le chlorure de titane, qui a servi à la détermination de l’équivalent du titane, pouvait expliquer la divergence qui existe entre les résultats fournis par l’analyse directe et ceux de M. Dumas. Il a purifié le chlorure de titane en faisant passer dans ce composé un courant de gaz ammoniac sec et décomposant par la chaleur la combinaison de chlorure de titane et de gaz ammoniac ainsi formée. Il a obtenu ainsi du titane métallique qu’il a fait passer à l’état de chlorure par un courant de chlore bien desséché. Le chlorure de titane préparé de cette façon, rectifié sur le mercure et le potassium, a donné à l’analyse :

Titane . 27,98

Chlore . 72,02

Ce qui conduit pour l’équivalent du titane au nombre 28.

ÉQUIVALENT DU TUNGSTÈNE.

L’équivalent du tungstène a été fixé en déterminant le poids de ce métal fourni par un poids connu d’acide tungstique , que l’on a chauffé dans un courant de gaz hydrogène.

Plusieurs chimistes se sont livrés à cette détermination : M. Schneider a obtenu 92,06, M. Riche 87 {Ann. de chim. et de phys. (3) L, 10, 1857), et M. Dumas 92 {Ann. dechim. et de phys. (3) LV, 145, 1859).

Ce dernier chiffre, obtenu par M. Dumas, résulte d’un grand nombre d’expériences effectuées avec de l’acide tungstique bien pur, résultant de tungstate d’ammoniaque décomposé soit par la chaleur, soit par le chlore.

M. E. Zettnow a vérifié ce nombre en analysant le tungstate de protoxyde de fer et le tungstate d’argent. Il a préparé le premier de ces sels en chauffant une partie de tungstate de soude neutre anhydre avec deux parties de protochlorure de fer anhydre et deux parties de chlorure de sodium, dans un creuset de porcelaine. En reprenant la masse fondue par de l’eau froide, il a obtenu des aiguilles noires de tungstate de protoxyde de fer de 5 à 6 millimètres de longueur, qu’il a purifié par des lavages à l’acide chlorhydrique et au carbonate de soude. Ce sel a été en-

suite décomposé par le carbonate de soude ; on a dosé le feA par le permanganate de potasse et de ce dosage on a déduit pour l’équivalent du tungstène 92,038. L’analyse du tungstate d’argent, obtenu par précipitation, a donné 91,924. — Moyenne 91,976 ou 92 [Poggendorff s Annalen, t. CXXX, 16).

ÉQUIVALENT DE L'URANIUM.

M. Peligot déduisit d’abord l’équivalent de l’uranium de la composition du chlo rure de ce métal qu’il trouva contenir :

Uranium . 62,9

Chlore . 37,1

On tire de cette composition pour l’équivalent de l’uranium le nombre 60.

Ebelmen, en analysant l’oxalate d’urane, a obtenu 39,43.

M. Wertheim a déduit de la composition de l’acétate double d’urane et de soude le chiffre 59,71.

En 1846, M. Peligot reprit la détermination de l’équivalent de l’uranium et exécuta dans ce but deux séries d analyses, l’une sur l’oxalate d’urane, l’autre sur l’acétate.

Il détermina dans ces analyses le rapport qui existe entre le poids du carbone de l’acétate ou de l’oxalate (ce carbone étant dosé à l’état d’acide carbonique) et le poids du métal dosé à l’état d’oxyde d’uranium.

Connaissant le poids de l’acide carbonique et le poids de l’oxyde d’uranium donnes par une expérience, on déduit l’équivalent de l’oxyde d’uranium de la proportion suivante : ^

carbonique fourni par la combustion de l’équivalent

en e eH' l’ P«"™i par l’expérience, et n , celui de 1 oxyde d uranium. ^ ^

niumirif f l’c^lcd’uranium étant connu, on en déduit celui de l’ura-

ÉQUIVALENT DU VANADIUM.

à i-aeid. v.„,di,

oxpéricnces que 1 00 pnrties de sous°oT(ô H ’ Pa>uve. comme moyenne de quai

DÉTERMINATION DES ÉQUIVALENTS. LYII

ni par l’hydrogène, ni par le charbon, il obtint la proportion d’oxygène qu’il renferme en le chauffant dans un courant de chlore sec. Sous cette influence, il es forme du chlorure de vanadium qui distille et de l’acide vanadique qui reste comme résidu. 1,869 de sous-oxyde, traités par le chlore, ont donné 0,755 d’acide vanadique et 0,0355 de chlorure de vanadium. Dans une autre expérience, 2,2585 de

sous-oxyde ont laissé 0,755 d’acide vanadique, c’est-à-dire rca = 0,753.

Il s’ensuit que lorsque l’acide vanadique est réduit en sous-oxyde par l’hydrogène, deux tiers de l’oxygène de l’acide s’en vont en eau et un tiers reste combiné au métal en donnant ce sous-oxyde. L’acide vanadique aurait donc pour formule VaO^.

Or 100 parties de sous-oxyde se combinent à 20,927 parties d’oxygène et contiennent la moitié de cet oxygène. Donc l’acide vanadique renferme :

Vanadium . 74,0M9 — 100,00

Oxygène . 25,9551 — 35,0533

et le sous-oxyde :

Vanadium . 89,538 — 100,00

On déduit de là pour l’équivalent du vanadium 68,47 et pour celui de l’acide vanadique 92,47 {Ann. de chim. et dephys. (2), XLVll, 351, 1831).

M. H. E. Roscoe a répété les expériences précédentes. 11 a opéré sui 5 grammes d’acide vanadique purifié et séché avec beaucoup de soin. Il a remarqué qu’il faut laisser refroidir l’oxyde réduit dans un courant d’hydrogène, car, lorsque cet oxyde est chaud, il se transforme superficiellement à l’air en oxyde bleu. De plus l’hydrogène doit être parfaitement pur et desséché au moyen de l’acide sulfurique. En se servant pour la dessiccation de ce gaz d’acide phosphorique anhydre il a observé qu’il y avait un peu de cet acide entraîné par le courant gazeux et qui empêchait une réduction complète de l’oxyde.

M. Roscoe a attribué à l’acide vanadique la formule Va^0“ et à l’oxyde réduit Va®0’. L’équivalent du vanadium est donné alors par l’équation :

8(5 6 — Sa),

O, exprimant le poids de l’acide vanadique employé, et 6 le poids de l’oxyde réduit.

Avec l’acide vanadique, obtenu par le vanadate d’ammoniaque, l’auteur est arrivé aux nombres 51,257 et 51,391. Avec l’acide obtenu par l’oxychlorure, il a obtenu 51,495 et 51,353. La moyenne de ces nombres est 51,371.

Comme contrôle, l’auteur a réoxydé dans un courant d’air l’oxyde réduit et a pesé l’acide vanadique régénéré {Annal, der chemie und pharm., t. VI, 77, 1868).