Atterberg, Bull. Soc. Cliim., t. XXI, p

Pour la préparation du manganocyanure de potassium, on a indiqué l’action du sulfure de manganèse récemment précipité sur le cyanure de potassium :

MnS + 3KCy = KS+ K'MnCy’.

Voici le procédé de préparation indiqué par M. Descamps. On traite une solution concentrée de cyanure de potassium par du cyanure de manganèse, à la température de 40 ou 50“, puis on laisse refroidir; après environ une demi-heure, il se dépose des cristaux d’un violet très foncé ; ils s’altèrent rapidement au contact de Pair, en donnant un manganicyanure et du sesquioxyde de manganèse. On peut le garder en solution dans l’alcool, ou dans des tubes, lorsqu’il a été bien desséché dans le vide.

Lorsqu’on traite la dissolution rouge brun, que l’on obtient en dissolvant le cyanure de manganèse dans le cyanure de potassium, par un acide, en petite quantité, il se dépose le cyanure manganomanganique dont nous avons parlé; à l’air, cotte même dissolution s’altère; elle laisse déposer de l’oxyde manganeux hydraté, tandis qu’une autre portion se transforme en manganicyanure de potassium.

Lorsqu’on le chauffe au contact de l’air, il se décompose en cyanate de potasse et sesquioxyde de maganèse. Les agents oxydants, comme le chlore, les hypochlorites, le permanganate, transforment ce corps en manganicyanure. La formule du manganicyanure de potassium répond à celle du ferrocyanurc, K®MnCy“. Lorsqu’on met ce corps dans l’eau, il s’y dissout d’abord, mais il ne tarde pas à se décomposer en cyanure de potassium et en un précipité vert qui a pour formule KMnMnCy"; c’est un manganocyanure de potassium et de manganèse. Ce corps se forme aussi dans l’action d’un acide en petite quantité sur le manganocyanure de potassium.

Ce précipité vert se forme aussi lorsqu’on précipite le chlorure manganeux par un léger excès de cyanure de potassium ; le précipité, d’abord rosé, verdit rapidement ; c’est le même corps qiie celui dont nous venons de parler. Séché à 100”, il se conserve bien à l’abri de l’humidité; on reproduit facilement avec lui la plupart des manganocyanures et son emploi constitue uji procédé commode de préparation de ces corps. 11 suffit de le dissoudi’e dans un cyanure en solution concentrée pour avoir par refroidissement les manganocyanures correspondants (Descamps).

Les manganocyanures paraissent se combiner facilement avec divers autres sels comme le font les ferrocyanures. M. Descamps a obtenu une combinaison de manganocyanure de potassium avec du ferrocyanure de potassium en chauffant à 60° du ferrocyanure de manganèse au contact d’une solution concentrée de cyanure de' potassium. La liqueur filtrée a laissé déposer par refroidissement des paillettes cristallines vertes qui constituent une combinaison de ces deux cyanures doubles (Descamps).

De même une solution de manganocyanure de potassium dans du cyanure do potassium, à laquelle on ajoute un peu de chlorure de potassium, laisse déposer de petits cristaux bleus, très altérables à l’air. L’iodure de potassium donne une combinaison analogue.

Hiang^anocyannre de sodium. — Il s’obtient comme celui de potassium par l’intermédiaire d’un composé vert, ayant pour formule MnNaMnCy=. Il s’altère aussi rapidement que le sel de potassium. 11 est soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool-

CYANOGÈNE. 545

Manganooyanure de itarynin. Ba^MiiCy^. — On chauffe du cvauure dc manganèse dans une solution concentrée de cyanure de baryum ; on laisse refroidir et l’on évapore dans le vide. Les cristaux sont lavés à l’alcool ; ils sont bleus, très solubles dans l’eau ; ils se décomposent a l’air en sesquioxyde de manganèse et manganoeyanure de baryum. Comme pour les précédents, il existe un sel vert qui est un manganoeyanure de baryum et de manganèse. (Descamps.)

Manganoeyanure double de baryum et de potassium. — On dissout le manganoeyanure de baryum et de potassium dans une solution concentrée de cyanure de potassium ; on obtient ainsi de petits cristaux bleuâtres, très altérables, de manganoeyanure dc baryum et de potassium. (Descamps.)

Manganoeyanure de strontium. — Même préparation, même altérabilité, même couleur. Il existe un composé vert analogue aux précédents.

Manganoeyanure de calcium. — Mêmes propriétés.

Manganoeyanure d'aluminium. — Il s’obtient par la précipitation d’un sel •i’aluminium par un manganoeyanure alcalin ; il est bleuâtre.

Manganoeyanure de *iae. — Précipité bleuâtre obtenu par double décomposition ; altérable au contact de l’eau ; desséché à 100°, il peut se conserver.

Manganoeyanure de cadmium. — Mêmes propriétés, môme couleur.

Manganoeyanure de plomb. — Préparé par double décomposition ; c’est un précipité jaune.

Manganoeyanure de potassium. — Ou l’obtient Cil abandonnant à Pair une solution de protocyanure de manganèse dans le cyanure de potassium jusqu’à ce que la solution cristallise ; le manganoeyanure se forme ainsi par l’oxydation directe de l’oxygène de Pair. On peut aussi laisser à Pair du carbonate de manganèse mélangé d’une solution de cyanure de potassium et d’acide cyanhydrique. On peut encore précipiter de l’acétate de manganèse par un excès d’acide cyanhydrique, puis neutraliser par la potasse; la solution est alors évaporée avec soin. On peut aussi faire passer un courant de chlore dans la dissolution de manganocyanure, et c’est un procédé plus rapide de préparation de ce corps.

Les cristaux de ce corps sont de petites aiguilles d’un brun rouge, très solubles dans Peau ; leur dissolution est peu stable ; elle laisse déposer du sesquioxyde de manganèse hydraté. Ces corps sont plus stables que les manganocyanures, contrairemeut à ce qui arrive avec les ferrocyanures. Les manganicyanures sont réduits par l’hydrogène sulfuré en manganocyanures.

Manganicyanare de zinc. — C’est un précipité rose que l’on obtient par double décomposition entre un sel de zinc et du manganicyanure de potassium ; il est assez rapidement altéré au contact de Peau.

Manganicyanure de cadmium. ■“ Il l’Gssenible au précédent et S obtient avec le sulfate de cadmium.

Le manganicyanure de potassium donne avec un certain nombre de sels des précipités de couleurs variées. Le précipité avec les sels de

Alumine

Protoxyde de fer

Manganèse

Cobalt

Plomb

Cuivre

Argent

bleu foncé orangé

brun-rougeâtre jaune foncé brun rougeâtre rouge brique

Les sels de peroxyde de fer ne donnent aucun précipité, mais la liqueur ne tarde pas à s’altérer..