‹ Encyclopédie chimique. Tome II.- Métalloïdes. 2e section (volume 2)Chapitre 134 sur 197 · Bette, Ann. Pharm., t. XXII!, p. l · texte numérisé non relu

Bette, Ann. Pharm., t. XXII!, p. l

est 1,0325. Le faces qu’ils présentent sont en général, outre les faces du rhomboèdre, celles d’un rhomboèdre voisin et des troncatures sur les sommets du rhomboèdre.

Fig. 77.

Chauffés au contact de l’air, ces cristaux décrépitent violemment et laissent de l’oxyde ferrique comme résidu. Traités par l’acide sulfurique, ils dégagent de l’acide chlorhydrique. Par l’ébullition ce corps se décompose en cyanhydrate d’ammoniaque qui s’en va, cyanure de fer qui se précipite, et chlorhydrate d’ammoniaque qui, reste dans la liqueur.

Bromo-ferrocyaiiure d’ammonium (AzH*)®FeCy®,AzlPBr. — Lorsqu’on mélange des solutions de ces deux sels, il se dépose facilement par refroidissement sous forme de rhomboèdres aigus, souvent modifiés par des troncatures sur les sommets.

Ils décrépitent quand on les chauffe, et au contact de l’air la calcination les transforme en oxyde de fer. Ils se dissolvent facilement dans l’eau, mais leur dissolution s’altère à l’ébullition.

Le rapport des axes est 0,9858. Les angles sont 98“,49', 75",5'.

Fcrrocyanure de potassium. PFeCy^. — Il se forme du ferrocyanure de potassium lorsqu’on ajoute du cyanure ferreux à du cyanure de potassium. Il en est de même quand on traite un sel ferreux par du cyanure de potassium ; il se forme en ce cas d’abord du cyanure ferreux qui se dissout ensuite dans l’excès de cyanure de potassium. Quand on traite de l’oxyde ferreux par le cyanure de potassium,

5KCy + FeO = K"FeCy=+KO, ou de la potasse par du cyanure ferreux,

SFeCy -H- 2KO = K^FeCy" + 2FeO, on obtient encore du ferrocyanure de potassium.

11 s’en forme aussi dans l’action des bleus de Prusse sur la potasse. Le fer décompose les solutions aqueuses de cyanure de potassium en dégageant de l’hydrogène lorsqu’on opère à l’abri de l’aii- :

Fe-h 5KCy -f HO = K"FeCy^-H- KO -F H.

A la température ordinaire cette action est lente. Elle devient beaucoup plus rapide quand on fait bouillir la liqueur.

CYANOGÈNE.

La préparation du ferrocyanure de potassium constitue une branche importante de l’industrie chimique, par suite de son emploi dans la teinture.

Propriétés physiques. — Le ferrocyanure de potassium cristallise avec trois équivalents d’eau dans le système du prisme clinorhombique. 11 se pi’éseiite sous forme de cristaux d’un jaune clair, présentant les faces m, g*, a*, e‘, oL

Angle ac= 89“,27' a : b : 0 = 0,401 : 1 : 0,595.

Observes Calculés.

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Ils sont difficiles à pulvériser, à cause de leur grande élasticité. Leur poids spécifique est de 1,83. Ils commencent à perdre leur eau vers 60“. On ne les déshydrate complètement qu’à 100". Le corps anhydre est alors sous forme d’une poudre blanche amorphe. II n’a pas d’action toxique sur l’économie.

Le ferrocyanure de potassium se dissout facilement dans l’eau (2588'' par litre à 15“); l’eau en dissout environ le double à 100". Il est au contraire insoluble dans l’alcool et ce corps peut servir à le précipiter de ses solutions aqueuses.

Propriétés chimiques. — 1. Action de la chaleur. — Lorsqu’on chauffe ce corps à l’abri de l’air, il fond vers le rouge sombre et dégage d’abord un peu d’acide carbonique, d’acide cyanhydrique et d’ammoniaque provenant d’une petite quantité d’eau qui n’a pas été chassée tout d’abord ; les gaz qui se dégagent ensuite ne contiennent guère que de l’azote. II reste dans la cornue du cyanure de potassium et, soit un

mélange de fer et de charbon, soit une combinaison de ces deux corps (Berzélius). D’après M. A. Terreil (Comptes rendus, LXXXII, 455), ce résidu a pour composi¬

tion :

Fer métallique. 32,05

Fer à l’état d’oxyde magnétique. 27,56

Carbone libre. 27,46

Carbone combiné avec le fer. 1,17

Carbone à l’état de cyanogène. 0,24

Azote. 0,29

Potassium. 0,81

Oxygène. 10,58

(Le résidu est magnétique et décompose l’eau en présence des acides en mettant de l’hydrogène en liberté.)

Lorsqu’on fait bouillir une solution de ce sel, elle se décompose lentement en

dégageant de l’ammoniaque; elle acquiert en même temps une réaction alcaline. Même à la température ordinaire, cette dissolution exposée à la lumière s’altère à la longue ; il se dépose de l’oxyde de fer et il se dégage de l’acide cyanhydrique : la liqueur a acquis aussi une réaction alcaline.

Les cristaux de ferrocyanure de potassium subissent la même décomposition sous l’influence de la lumière solaire. Dans l’obscurité, cristaux et dissolution demeurent inaltérés.

2. —Un courant électrique décompose une dissolution de ferrocyanure de potassium : au pôle positif, il se forme du ferricyanure de potassium ; au pôle négatif, il se dégage de l’hydrogène et il se forme de la potasse.

5. Action de l'oxygène et des corps oxydants. — Lorsqu’on chauffe le ferrocyanure de potassium au contact de l’air, il s’oxyde vers le rouge sombre en se transformant en oxyde ferrique et en cyanate de potasse. L’ozone, l’eau oxygénée, le transforment rapidement en ferricyanure. Il se comporte avec les oxydes comme le cyanure de potassium, ce qu’il était d’ailleurs facile de prévoir, le ferrocyanure se décomposant par la chaleur en cyanure de potassium, charbon et fer. Le bioxyde de plomb mis en suspension dans une dissolution de ferrocyanure de potassium, le transforme, même à froid, en ferricyanure; mais l’action est plus rapide à chaud. Le bioxyde de manganèse agit de même^ mais plus lentement.

Lorsqu’on fait bouillir de l’oxyde de mercure avec une solution aqueuse de ferrocyanure de potassium, il se dépose un précipité d’oxyde de fer qui contient toujours aussi un peu de bleu de Prusse. 11 s’est formé en même temps de la potasse et du cyanure de mercure. En outre, si l’oxyde de mercure est employé en quantité insuffisante pour décomposer tout le ferrocyanure, on obtient de petites tables rhomboédriques, d’un jaune pâle, qui paraissent être une combinaison de ferrocya-

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