CYANURE DE MERCURE

HgCy.

Le cyanure de mercure a été découvert par Scheele. Ce composé se forme lorsqu’on met en présence l’oxyde de mercure et l’acide cyanhydrique ; il y a en même temps un grand dégagement de chaleur. L’acide cyanhydrique donne du cyanure de mercure avec l’azotate mercurique, en mettant en liberté de l’acide azotique. Avec les sels mercureux il ne se forme pas de cyanure correspondant ; il se produit du cyanure mercurique et du mercure. Un procédé très général de forjnation du cyanure de mercure consiste à mettre de l’oxyde de mercure en présence d’un cyanure quelconque (sauf le cyanure de palladium) ou même en présence d’un ferrocyanure. 11 se forme du cyanure de mercure et l’oxyde du métal dont on a employé le cyanure.

Préparation. — On peut traiter l’oxyde de mercure finement pulvérisé par de l’acide cyanhydrique. L’opération se fait dans un flacon bouché à l’émeri; on doit ne pas ajouter un excès d’oxyde de façon à ce que la liqueur sente toujours l’acide cyanhydrique ; on aurait sans cela des oxycyanures, au lieu de cyanure proprement dit; ces oxycyanures sont ensuite un inconvénient si l’on emploie le cyanure de mercure à la pi éparation du cyanogène.

On peut aussi chauffer le ferrocyanure de potassium pendant un quart d’heure environ avéc du sulfate mercurique. Pour 1 partie de cyanure jaune on emploie

2 parties de sulfate et 8 parties d’eau. La liqueur filtrée est ensuite abandonnée à la cristallisation (Desfosses) ‘. 11 se forme dans cette réaction du sulfate de potasse, du sulfate ferrique et il se dépose un précipité qui est blanc ou bleu si l’on n’a pas employé assez de sulfate mercurique. On en ajoute alors un peu. Geiger et Liebig recommandent de n’employer qu’une partie de sulfate mercurique pour une de cyanure jaune. On a aussi proposé de remplacer, dans cette préparation, le ferrocynure de potassium par le ferrocyanure de baryum ou par celui de plomb, à cause de l’insolubilité des sulfates formés.

D’après Scheele, on fait bouillir dans une assez grande quantité d’eau de l’oxyde mercurique et du bleu de Prusse, tous les deux finement pulvérisés. On filtre et l’on fait ensuite bouillir la liqueur avec de l’oxyde de mercure pour éliminer certains composés ferreux qui se trouvent en dissolution ; il est, dans ce cas, nécessaire d’ajouter ensuite un peu d’acide cyanhydrique à la liqueur pour ne pas avoir de cyanures basiques. La liqueur est mise.à évaporer; si l’on n’a pas pris certaines précautions spéciales pour la préparation du bleu de Prusse, la liqueur filtrée est toujours jaunâtre. Pour avoir un produit pur, il faut faire bouillir le bleu de Prusse avec de l’acide chlorhydrique pour dissoudre le fer et l’alumine qu’il contient toujours. Il faut ensuite le laver à l’eau pour enlever le chlorure de fer. D’après Turner®, on ne doit employer que H parties d’oxyde mercurique pour 8 de bleu de Prusse; sans cela, avec un excès d’oxyde mercurique, le liquide filtré est basique et contient des oxycyanures; en outre, un peu d’oxyde ferrique est dissous dans ce cas et il se précipite quand on fait cristalliser la liqueur; c’est lui qui donne aux dissolutions la teinte jaune qu’elles possèdent. D’après Gay-Lussac, on ne se débarrasse bien, au contraire, du fer qu’en faisant bouillir le bleu de Prusse avec un excès d’oxyde de mercure. Ittner a aussi montré que lorsqu’on emploie un excès de bleu de Prusse il se dissout un composé ferrugineux dont on se débarrasse, soit en faisant bouillir la liqueur avec un excès d’oxyde de mercure, soit en l’évaporant à siccité et reprenant par l’eau. On voit les difficultés qu’offre ce procédé : les bleus de Prusse que l’on emploie étant d’ailleurs plus ou moins purs et plus ou moins secs, il est difficile d'assigner les proportions qu’il est plus convenable d’employer.

Forme cristalline. — Le cyanure de mercure cristallise dans le système du

prisme droit à base cari’ée; mais les modifications que l’on obsei’ve sont assez dif-