III. WÉTHODES PARTICULIÈRES

Dosage «lu ferrocyaniire de potassium. — Ce dosage se fait au moyen du permanganate de potasse titrée par un procédé quelconque, ou mieux, suivant de Haen, au moyen de ferrocyanure de potassium cbimiqueinent pur. Deux ér|uivalents de ferrocyanure se transforment en un é(|uivalent de ferricyanure avec séparation d'un équivalent de potassium qui s’unit au chlore mis en liberté dans l’action du permanganate de potasse sur l’acide chlorhydrique. Voici comment on opère : On pèse le sel à analyser, on le dissout dans assez d’eau pour qu’il n’y ait pas [dus de 1 gr. par litre. On acidifie alors fortement par l’acide chlorhydrique et on ajoute le permanganate peu à peu et en remuant souvent.

Pour essayer les prussiates qui renferment d’auties corps pouvant agir sur le caméléon, on précipite la solution légèrement acidulée avec du perchlorure de fer; puis le précipité de bleu de Prusse ainsi formé est lavé et traité par ta pins petite quantité possible de potasse ; on acidifie par l’acide sulfurique et l’oii continue coinme précédemment.

Dosage des bleus de Prusse. — On les décompose par la potasse et l’on dose le ferrocyanure de potassium ainsi formé par le procédé précédent.

Dosage du ferricyanure de potassium. — Ce dosage se fait [)ar deux procédés distincts. On peut réduire la dissolution de ferricyanure de potassium, soit par l’oxyde de plomb en présence de la potasse, soit par te sulfate de protoxyde de fer, soit par l’amalgame de sodium. Le procédé le plus commode est celui du sulfate de protoxyde de fer : on ajoute un grand excès de potasse au ferricyanure, on fait bouillir et l’on ajoute du sulfate de proto.xyde de fer : il se forme un précipité d’abord jaune de peroxyde, puis gris noir d’oxyde magnétique. On laisse refroidir et l’on étend d’eau la liqueur de façon qu’elle occupe un volume connu, oOO centimètres cubes par exemple ; on dose alors le ferrocyanure formé, dans deux essais faits sur 100 centimètres cubes, par le permanganate de potasse.'

Le procédé suivant, imaginé par Lenssen et modifié par Mohr, est fondé sur une réaction toute différente : on transforme le ferricyanure de potassium en ferrocyanure par l’acide chlorhydrique et l’iodure de potassium, une proportion équivalente d’iode est mise en liberté et on la dose par l’hyposulfite de soude ; la réaction est :

K-’^Fe^Cy'-f KI = 2K^FeCy--f 1.

Mais cette réaction ainsi effectuée est plus Ou moins complète suivant La concentration de l’iodure de potassium et de l’acide chlorhydrique. Mohr a perfectionné cette méthode en faisant la réaction en présence du sulfate de zinc, c’est alors le ferricyanure de zinc qui se transforme; en ferrocyanure de zinc en mettant la quantité d’iode correspondante en liberté. Voici comment l’on opère : La substance pesée

E^CYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

est dissoute, puis traitée par l’iodure de potassium, l’acide chlorliydrique et le sulfate de zinc ; au bout de quelque temps on neutralise par un léger excès de carbonate de soude. L’iode mis en liberté est alors dosé par rhyposulBte de soude.

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CARBONE