AVEC LE SOUFRE

L’arsenic peut, comme le phosphore, se combiner avec le soufre en plusieurs proportions. Berzélius admettait 5 sulfures d’arsenic représentés par les formules suivantes :

As'S — AsS^ — AsS= - - AsS= — AsS«.

AP.SEMC.

Suivant M. Nilson, qui a repris récemment l’étude de ces composés, il n’y aurait que les 5 sulfures AsS^AsS^ et AsS’s les autres produits ne seraient que des mélanges {Joiirn. fiir prakl. Chem. (2), t. XII, p. 295, et t. XIV, p. I et 145).

Berzélius pensait que la chaleur ne fournit pas le moyen d’obtenir les sulfures d’arscnic dans leurs différents degrés de combinaisons définies, et qu’en chauffant ensemble le soufre et l'arsenic, les produits résultant semblent indiquer que ces deux corps peuvent se combiner en toutes proportions.

M. Gélis, en reprenant l'étude de ces produits, est arrivé à une conclusion tout autre.

Lorsqu’on chauffe du soufre avec un excès d’arsenic, il ne se forme qu’un seul composé, c’est le bisulfure AsSL Ce sulfure est rouge corail, opaque, à cassure cristalline.

Quand le soufre domine, on obtient le pentasulfure AsS“ ; mais la production de ce composé est accompagnée de réactions secondaires que nous allons indiquer.

Si dans un ballon de verre on chauffe 1 partie d’arsenic avec 7 ou 8 parties do soufre, l’arsenic disparaît ; on obtient un liquide transparent et fluide.

Refroidi, il donne une masse élastique qui a quelquefois la consistance du caoutchouc. Avec le temps, cette masse se modifie spontanément, elle devient cassante et facile à pulvériser. L’ammoniaque la sépare en deux parties : l’une soluble qui est du pentasulfure AsS“, l’autre insoluble qui est du soufre.

La chaleur lui fiiit éprouver une décomposition analogue. Distillée dans une cornue de grès, on obtient d’abord du soufre, puis du soufre chargé d’arsenic et le résidu de la cornue est du pentasulfure; mais ce dernier lui-même n’est pas stable. Si l’on continue la distillation, le pentasulfure se dédouble en trisulfure et en soufre :

AsS^ = AsS-4-2S.

Le soufre chargé d’arsenic qui a passé à la distillation et qui s’obtient également en fondant ensemble de l’arsenic avec un excès de soufre, si on le traite par le sulfure de carbone, le produit abandonne d’abord tout le soufre ordinaire qu’il contient et le dissolvant se colore ; mais après trois ou quatre traitements, celui-ci cesse de se colorer. Cependant le sulfure de carbone n’a pas encore épuisé son action, mais il n’agit plus comme au début de l’expérience. A chaque traitement, il enlève un peu de soufre, mais il ne s’en sature plus ; il doit y avoir altération du produit par le dissolvant, et ou peut se demander si cette matière est un mélange ou une combinaison.

Si c’est un mélange, ce serait du pentasulfure associé à du soufre sous un état allotropique insoluble dans le sulfure de carbone; si c’est une combinaison, sa composition lui assignerait une formule telle que AsS‘“.

Mais si on laisse de côté ce dernier corps sur la nature duquel il y a doute,, pour ne considérer que les produits de sa destruction, on voit que dans les deux cas indiqués, l’action du soufre sur l’arsenic donne AsS^ ou AsS°.

Lorsque le soufre et l’arsenic agissent l’un sur l’autre dans les limites de poids indiquées par ces deux composés extrêmes, on obtient suivant les quantités employées des mélanges de bi, de tri et de pentasulfure d’ai’senic, le trisulfure pouvant se former directement ou résulter de la décomposition du pentasulfure.

Ces mélanges sont doués de colorations diverses, toujours très belles, et c’est

558 ENCYCLOPÉDIE CIiniIQUE.

parmi ces mélanges qu’il faut placer tous les produits que nous offre le commerce sous les noms de réalgar et d’orpiment artificiels, à’orpin de Saxe et de rubis d'arsenic. (Gélls, action du soufre sur l’arsenic, Compt. rend., t. LXXYl, p. 1205 )

SOÜS-SULFÜRE D’ARSENIC OU SULFURE NOIR

As'S.

Ce sulfure est d’un brun noirâtre; il est insoluble dans l’eau; il s’enflamme facilement lorsqu’on le chauffe dans l’air à la température de 100“. Il se décompose par la distillation en abandonnant de l’arsenic.

On l’obtient en traitant le bisulfure AsS^ par une dissolution concentrée de potasse.

D’après M. Nilson, ce composé ne serait que de l’arsenic mélangé d’une petite quantité de sulfure d’arsenic.

BISULFURE D’ARSENIC OU RÉALGAR

As 75 70,09

Le réalgar existe dans la nature ; dans certains gisements de la Hongrie, de la Saxe, de la Bohême et de la Transylvanie, on le trouve sous la forme d’un corps insoluble dans l’eau, d’un beau rouge brun; sa poussière est d’un jaune orangé. 11 se rencontre quelquefois cristallisé en prismes rhomboïdaux obliques, rouges et translucides, en Transylvanie et dans le voisinage des volcans (Vésuve, Etna). H existe également en stalactites volumineuses près d’un volcan, dans l’île de Ximo, au Japon.

On le trouve dans le commerce sous forme d’une masse vitreuse rouge, à cassure conchoïde, d’une densité égale à o,o. 11 est fusible et se volatilise sans se décomposer; il peut cristalliser par fusion et par sublimation.

Chauffé à l’air, il brûle en donnant de l’acide sulfureux et de l’acide arsénieux.

Il est facilement réduit par l’hydrogène.

11 est décomposé par la potasse ; suivant Berzélius, il se formerait de l’arsénite de potasse, une combinaison soluble de bisulfure d’arsenic et de sulfure de potassium (hyposulfarsénite de potasse) et il se précipiterait du sous-sulfui’e d arsenic As«S.

Berzélius considérait en effet ce sulfure comme un sulfacide, pouvant s unir aux

ARSEXIC, 5Ô9

sulfures alcalins pour lormer des sulfosels, mais les expériences de M. Nilson ont montré qu’il n’en était pas ainsi.

En fondant un mélange intime de disulfure d’arsenic et d’iode, M. R. Schneider a obtenu une masse vitreuse de la couleur du réalgar, fusible un peu au-dessus de iOO» et ayant pour composition Asr%2AsS=.

Ce corps se forme suivant l’équation,

3AsS^-t- 51 = AsI%2AsS=.

Le réalgar peut être obtenu artificiellement en chauffant un mélange de 1 équivalent d’arsenic et 2 équivalents de soufre, ou bien un mélange de 2 équivalents d’acide arsénieux et de 5 équivalents de soufre. On le purifie ensuite par sublimation :

2AsO^ -t- 7 S = 2AsS® H-3SOL

On peut encore préparer le bisulfure d’arsenic en traitant le trisulfure AsS^ par une solution bouillante de carbonate de soude. 11 se présente alors sous forme d’une poudre rouge et cristalline.

Le réalgar est employé en peinture. Il sert en outre à préparer le feu indien, qui se compose de 2 parties de réalgar, 24 parties de nitre et 7 parties de fleur de soufre; ce mélange produit en brûlant une lumière blanche très éclatante.